SU715021A3 - Способ получени производных 2,1,3-тиадиазин-4-он-2,2-диоксида - Google Patents

Способ получени производных 2,1,3-тиадиазин-4-он-2,2-диоксида Download PDF

Info

Publication number
SU715021A3
SU715021A3 SU782587400A SU2587400A SU715021A3 SU 715021 A3 SU715021 A3 SU 715021A3 SU 782587400 A SU782587400 A SU 782587400A SU 2587400 A SU2587400 A SU 2587400A SU 715021 A3 SU715021 A3 SU 715021A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
parts
added
hours
solution
acid
Prior art date
Application number
SU782587400A
Other languages
English (en)
Inventor
Меркле Ханс
Мюллер Альбрехт
Цоллер Карл
Original Assignee
Басф Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6003237&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SU715021(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Басф Аг (Фирма) filed Critical Басф Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU715021A3 publication Critical patent/SU715021A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/15—Six-membered rings
    • C07D285/16—Thiadiazines; Hydrogenated thiadiazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing only one pyridine ring
    • C07D213/18—Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Description

Изобретение относится к способу получения производных 2,1,3—тиадиазин-4-он-2,2—диоксида общей формулы
где R1 - алкил с 1-4 атомами углерода;
R2 — водород или алкил с 1—3 атомами углерода, галбгеналкил с 2—3 атомами углерода, алкоксиалкил с 2—3 щ атомами углерода;
R3 - водород, галоген, трифторметил, метил, метокси;
У - группа -СН«--> незамещенная или замещенная галогеном, метилом, метокси, 2q трифторметилом или
У = группа -N=.
Известно получение двуокисей 2,1,3—бензотиадаазин—4-она—2,2— взаимодействием соответствующих сложных эфиров антранильной кислоты с галогенангидридами сульфамидной кислоты [1].
Известно получение соединений общей формулы (1), например двуокисей 3-алкил-2,1,3—бензотиадиазин—4—она—2,2 путем взаимодействия антранильной кислоты с алкиламидосульфонилхлоридами в присутствии третичных аминов с последующей циклизацией сульфамидов фосгеном [2].
Цель изобретения — повышение селективности процесса.
Поставленная цель достигается благодаря тому, что амид карбоновой кислоты общей формулы о н (2) ?
NHR2 где R1, R2, R3 й У имеют приведенные ранее значения, подвергают взаимодействию с трехокисью серы или с хлорсульфокислотой в присутствии органического основания или с аддук
том трехокиси серы с органическим основанием с получением соли сульфаминовой кислоты и основания общей формулы
^К-^ОзН·основание (3)?
I ί>
R где R1, R2, R3 и У имеют приведенные ранее значения, с последующей циклизацией полученной соли сульфаминовой кислоты или свободной сульфаминовой кислоты в присутствии is ангидрида или галогенгидрида кислоты.
Согласно изобретению, применяют легкодоступные дешевые исходные продукты и проще, значительна экономичнее, чем при известных способах, получают целевые продукты очень 20 высокой степени чистоты и с высокими выходами. Так, чистота полученных продуктов составляет 96-100%. По литературным данным, тлл. соединения формулы (1) составляет 128133°С. Согласно изобретению, получают тот же 25 продукт, с тлл. 132-136°С.
При реализации предложенного способа можно применять, например, следующие органические основания: триалкиламины, например триметиламин, триэтиламин, диметилэтиламин, зц диметилпропиламины, диметилбутиламины, диметилциклогексиламин, трибутиламин, N-метилморфолин, N -этилморфолин, N-метилпиперидин; трет-амины, например N -этилимидазол, N-метилпиррол, пиридин, алкилпиридины, хино- 35 лин, лутидин, хинальдин; Ν,Ν-диалкиланилины, например диметиланилин,. диэтиланилин, метилэтиланилин; N-алкилдафениламины, например N-метилдифениламин, N-этилдафениламин; Ν,Μ-диалкиламиды, например диметилформамид, 4q диметилацетамид; тетраалкилмочевины, напри мер тетраметил и тетраэтилмочевины; основания Шиффа, например изопропилиденизопропил амин.
При сульфонировании аминопиридинкарбоно- 45 вых кислот эта соединения могут найти применение в качестве оснований.
Для циклизации солей сульфаминовой кислоты формулы (3) применяют, например галогенангидриды органических кислот, например • ацетилхлорйд, . сложные эфиры хлормуравьиной кислоты, имидоилхлориды; ангидриды карбоновых кислот, например ацетангидрид, галогенангидриды неорганических кислот, например фосген, пятихлористый фосфор, фосфороксихлорид, 55 трехфтористый бром или ангидриды неорганических кислот, например пятиокись фосфора.
Реакцию взаимодействия целесообразно вес· ти таким образом: 0,8— 1,5, предпочтительно
0,95-13 , моль трехокиси серы подвергают взаимодействию с 0,95-2 моль одного из перечисленных оснований при температурах от -20 до 100°С, предпочтительно -10, -30°С, в инертном в условиях реакции растворителе или разбавителе, например алифатическом, в соответствующем случае, хлорированном углеводороде, как хлористый метилен, хлороформ, тетрахлорметан, 1,2-дихлорэтан, дихлорпропаны, ароматические, в соответствующем случае хлорированном углеводороде, как бензол, толуол, хлорбензолы, дихлорбензол; углеводороде, как бензин, гексан, гептан, октан; эфире, как диэтиловый эфир, амиде, как диметилформамид, или же в смесях приведенных ранее растворителей. Используемое для взаимодействия основание может одновременно служить также и растворителем в ходе реакции. В раствор или взвесь аддукта трехокиси серы к основанию при -20100°С, предпочтительно -10 - 30°С, добавляют 1 моль амида или гидразида одной из перечисленных антраниловых кислот или аминопиридинкарбоновых кислот в чистом виде, в виде взвеси или раствора, например, в одном из указанных растворителей. Через несколько минут образуется соль сульфаминовой кислоты с основанием, получаемая в зависимости от условий реакции в виде взвеси или раствора. Сульфаминовую кислоту можно получить путем добавления аддукта трехокиси серы к основанию в чистом виде во взвесь или раствор соединения структурной формулы (2). Смесь перемешивают еще 30 мин -2ч при комнатной температуре, добавляя затем 1—3 эквивалента одного из перечисленных хлорангидридов кислоты или ангидридов кислоты, после чего реакционную смесь перемешивают при температурах от комнатной до точки кипения растворителя от 30 мин до 2 ч. Затем реакционную смесь гидролизуют водой и перерабатывают. Соли сульфаминовой кислоты также можно выделить из реакционной смеси, например, фильтрацией или удалением растворителя с последующей циклизацией солей. Помимо того, сульфаминовую кислоту можно выделить из соли, например, хлористым водородом с последующей циклизацией свободной кислоты. По экономическим и производственным соображениям взаимодействие и циклизацию следует проводить последовательно без выделения промежуточной ступени.
Способ можно осуществлять прерывисто и непрерывно, без давления или под давлением.
Получаемые предложенным способом соединения являются средствами для защиты растений, в частности двуокись З-изопропил-2,13бензотаадиазин—4-она-2,2 и его натриевые и аммониевые соли.
71
Пример la) 17,6 вес.ч. трехокиси серы в течение 30 мин при 0°С добавляют в раствор 21,5 ч. пиколина в 300 ч. 1,2-дихлорэтана.
Через 20 мин за один прием добавляют 33,65 ч. изопропиламида антраниловой кислоты. Из образующегося через короткое время раствора выпадает тонкокристаллический осадок, который выделяют, перемешивая 1 ч, путем фильтрации. После сушки в высоком вакууме получают 702 ч. бесцветной пиколиновой соли 1 - (изопропиламидокарбонил) - фенилсульфаминовой кислоты, т.пл. 147uС.
б) Во взвесь пиколиновой соли при комнатной температуре в течение 5 мин. добавляют 15 21 ч. фосфороксихлорида, медленно нагревая реакционную смесь с обратным холодильником до кипения с образованием коричневого раствора. Прокипятив 2 ч. с обратным холодильником, реакционную смесь гидролизуют водой. Органи- 20 s ческую фазу промывают водой и затем трижды экстрагируют водным разбавленным раствором едкого натра. Получают 3—изопропил-2,13— бензотиадиазин—4—он—2,2—диоксид, т.пл. 134°С.
Пример 2. Полученную аналогично 25 примеру 1 взвесь пиколиновой соли в течение 40 мин добавляют в нагретый с обратным холодильником до кипения раствор 30 ч. фосфороксихлорида в 100 ч. дихлорэтана с образованием светло—коричневого раствора. Затем еще 30 полчаса перемешивают, охлаждают и гидролизуют при 20°С с применением 100 ч. воды, перерабатывая затем аналогично примеру 1. Получают 47 ч. двуокиси 3-изопропил-2,1,3-бензотиадиазин -4-она-2,2, т.пл. 135°С. 35
Пример 3. а) 9,0 ч. трехокиси серы в течение 10 мин при 0°С добавляют к 11,2 ч. пиколина в 100 ч. 1,2—дихлорэтана, затем домешивают 20 мин, давая температуре подняться до 15°С, добавляют за один прием 17,92 ч. 40 Ν,Ν—диметилгидразида антраниловой кислоты; температура при этом не изменяется. Полученную бесцветную взвесь 1,5 ч домешивают при комнатной температуре с последующей фильтрацией. После сушки в высоком вакууме при 45 20°С получают 35,1 ч. бесцветной пиколиновой соли 2- (М,№димепшгидразидокарбонил) фенилсульфаминовой кислоты, тля. 153° С.
б) Ко взвеси пиколиновой соли полученной сульфамовой кислоты при комнатной темпера- 50 туре добавляют 11 ч. фосфороксихлорида, медленно нагревая реакционную смесь с обратным холодильником. Прокипятив реакционную смесь 1 ч с обратным холодильником, желтый ‘ продукт гидролизуют водой. Органическую 55 фазу промывают водой и затем несколько раз экстрагируют разбавленным раствором едкого . натра. Собранные экстракты подкисляют, полу
5021 6 ценный осадок отсасывают и сушат, получая 225 ч. желтой двуокиси. З-диметилаьшно2,13-бензотиадиазин-Ч—она-2,2, т.пл. 168°С, из толуола.
Пример 4. 9 ч. трехокиси серы в течение 15 мин при 0°С добавляют в раствор 11ч. пиколина в 100 ч. 1.2—дихлорэтана. Затем добавляют 19,2 ч. изопропиламида 8-метилантрианиловой кислоты, перемешивая обра10 зующуюся взвесь 1 ч при комнатной температуре. Затем добавляют 15,4 ч. фосфороксихлорида, кипятят реакционный раствор 2 ч с обратным холодильником и обычным способом перерабатывают, получая 24 ч. двуокиси 8 -метил—3 -изопропил—2,13 —бензотиадиазин—4 -она-2,2, т. пл. 124°С.
П ри мер 5. 9 ч. трехокиси серы в течение 15 мин при 20° С добавляют в раствор 12 ч. триэтиламина в 100 ч. 1,2-дихлорэтана. Затем через полчаса в желтый реакционный раствор добавляют 17,8 ч. изопропиламида антраниловой кислоты. Полученную взвесь еще ч перемешивают при комнатной температуре, затем добавляют 12 ч. фосфороксихлорида и ч перемешивают с обратным холодильником. После обычной переработки получают 22 ч. двуокиси 3-изопропил—2,13—бензотиадиазин—4—она-2,2, т.пл. 134°С.
П р и м е р 6. 8,5 ч. трехокиси серы в течение 15 мин при 10° С добавляют в раствор 14 ч. Ν,Ν —диметилциклогексиламина в 100 ч. 1,2—дихлорэтана. Через 20 мин. добавляют
17.8 ч. изопропиламида антраниловой кислоты. Первоначально объемистая взвесь постепенно переходит в коричневый раствор. Затем еще 90 мин домешивают, добавляют 15 ч. фосфороксихлорида и 2 ч нагревают с обратным холодильником, получая 23 ч. двуокиси 3-изопропил—2,1,3-бензотиадиазин-4—она-2,2, т.пл. 134°С.
П ример 7. 9. ч. трехокиси серы в течение 15 мин при 0°С по каплям добавляют в раствор 15 ч. диметиланилина в 100 ч. дихлорэтана. Затем в зеленовато-желтый раствор добавляют 17,8 ч. изопропиламида антраниловой кислоты. Коричневый реакционный раствор перемешивают 2 ч при комнатной температуре, затем добавляют 15 ч. фосфороксихлорида и 2 ч. нагревают с обратным холодильником. После этого охлаждают до 20°С и обычным способом перерабатывают, получая 22,8 ч. двуокиси 3—изопропил—2,1,3—бензотиадиазин—4—она—2,2, т.пл. 133°С.
Пример 8. В течение 10 мин при 0°С 9 ч. трехокиси серы добавляют к раствору
14.9 ч. хинолина в 150 ч. дихлорэтана. В бесцветную взвесь через полтора часа добавляют при комнатной температуре 17,8 ч. изопропил715021 амида антраниловой кислоты и домешивают еще 2 ч. После этого добавляют 12 ч. фосфороксихлорида, выдерживают несколько минут при комнатной температуре, после чего проведением тонкослойной хроматографии можно доказать наличие двуокиси 3—изопропил—2,13—бензотиадиазин—4—она-2,2. Затем еще 2 ч домешивают при температуре 55° С и в течение ночи при комнатной температуре. После обычной переработки получают 23,2 ч. двуокиси-3—изопропил-2,13- 10 -бензотиадаазин-4-она-23, тли. 136° С.
Пример 9. 9 ч. трехокисй серы по каплям добавляют в течение 15 мин при 0°С к 18 ч. тетраметиловой мочевины в 100 ч. ди· . хпорэтана. В этот содержащий небольшое ко- 15 личество кристаллизата бесцветный раствор добавляют 17,8 ч. изопропиламида антраниловой кислоты. Через некоторое время образуется коричневой раствор, в который через 1 ч выдержки при комнатной температуре добавляют 20 15 ч. фосфороксихлорида. Проведение тонкослойной хроматографии показывает через полчаса, что в реакционном растворе содержатся большие количества двуокиси 3-изопропил-2,13-бензотиадиазин—4—она-2,2. Путем кипячения в те- 25 чение 2 ч с обратным холодильником циклизацию завершают, после чего смесь обычным образом перерабатывают, получая 20,5 ч. двуокиси 3 -изопрошш-2,13-бензотиадиазин-4-она— -2,2, т.пл. 132°С. 30
При мер 10. Во взвесь пиколиновой соли (0,2 моль) аналогично примеру 2 добавляют 20 ч. пятихлористого фосфора, перемешивая оранжевую взвесь первоначально при комнатной температуре (через небольшой промежу- 35 ток времени посредством тонкослойной хроматографии удается доказать наличие двуокиси 3-изопропил-2,13-бензотиа.диазин-4-она-2,2). Затем реакционный раствор 40 мин нагревают с обратным холодильником, получая оранжево— 40 красный раствор. После. обычной переработки . получают1 43,0 ч. двуокиси 3-иэопронил—2,13— бензотиадиазин-4-она-2,2, т-пл. 134°С.
Пример И. К 0,2 моль взвеси пико- }5 линовой соли (аналогично примеру 1) добавляют 28 ч. пятиокиси фосфора; при этом во взвеси образуются комки. Затем 2 ч нагревают с обратным холодильником, причем реакционная смесь не полностью переходит в состояние Q раствора. После обычной переработки получают 35 ч. двуокиси З-изопропил-2,13-бензотиади-1 азин-4-она—2,2, тлл. 134°С.
П р и м е р 12. Приготавливают взвесь соли сульфаминовой кислоты аналогично приме- 5S ру 1. Затем добавляют 0,5 ч. диметилформамида, после чего при комнатной температуре в течение 2 ч вводят фосгеновый газ. После этого гидролизуют 100 ч. воды и обычным спо собом .перерабатывают. Получают 20 ч. двуокиси 3— изопропил-2,13—бензотиадиазин—4-она— -2,2, т. пл. 132°С.
Пример 13. В приведенную в примере 12 взвесь соли сульфаминовой кислоты добавляют 10 ч. ангидрида уксусной кислоты и 2 ч нагревают с обратным холодильником. После обычной переработки получают 15 ч. двуокиси 3-изопропил—2,13-бензотиадиазин—4—она—2,2.
Пример 14.В указанную в примере 12 взвесь соли сульфаминовой кислоты добавляют 5 ч. ацетилхлорида и 2 ч нагревают с обратным холодильником. После обычной переработки получают 10 ч. двуокиси 3—изопропил—2,1 3—бензотиадаазин-4-она-2,2.
Пример 15. 9 ч. трехокиси серы в течение 10 мин добавляют при 0°С в раствор 15 ч. пиколина в 150 ч. 1,2-дихлорэтана. После домешивания в течение 20 мин за один прием добавляют 17,9 г изопропиламида 2-амино—пиридин—3—карбоновой кислоты. Полученную бесцветную взвесь 2 ч перемешивают при комнатной температуре, после чего добавляют 15,4 ч. фосфороксихлорида, 2 ч нагревают с обратным холодильником; при этом реакционная смесь переходит в коричневый раствор. Затем гидролизуют водой, органическую фазу промывают и сушат сульфатом натрия. После этого фильтрованную органическую фазу выпаривают досуха, получая 21,5 ч. двуокиси 3—изопропил- 1-Н-пиридино-(3,2-е)- 2,13-ти- адиазин-4-она-2,2, т. пл. 190°С.
Аналогичным образом получены соединения формулы (1), в которых R1, R2 и R3 имеют указанные в табл. значения.
R1 ’. R2 R3 Точка плавления,0С, или показатель преломления (п^5)
4 2. 3 4-
сн3 н - 207
с2н5 Н - 181
н-с3н, Н - 191-192
н-с4н9 н - 124
-С4Н9 н - 153-154
i-пропил СН3ОСН2 - 1,542
сн3 н-с3н, - 39
i-СзН, ’ СНз - 54-55
Продолжение табл.
< 1 2 3 4
1—С3Н7 i-C3H7 - 44—45
<—с3н7 ВгС2Н4 - 1,5648
1-С3Н7 сн3 6-Вг 135—137
С2Н5 сн3 6-Вг 104-105
i—С3Н7 С2Н5 — 56-58
П р и м е р 16. 9,6 г SO3 добавляют к раствору 18,6 г с£-пиколина в 300 г 13—дихлорэтана в. течение 15 мин при 0°С. Затем добавляют 21,25 г изопропиламида 3—хлорантраниловой кислоты к реакционной смеси и пе ремешивают полученную суспензию в течение часа при комнатной температуре. Затем добавляют 153 г фосфороксихлорида и варят реакционную смесь в течение 4 ч с обратным холодильником, после чего подготавливают обычным образом.
Получают 24,7 г двуокиси 8 -хлор-3 -изопро- 5 пил—2,13—бензотиадиазин—4-она—2,2 Л· С.
Пример 17. 9,6 г SO3 добавляют к раствору 18,6 гс(-пиколина в 300 г 1,2—дихлорэтана в течение 15 мин при 0°С. К реакционной смеси добавляют 20,8 г изопропилами- 3θ да 3—метоксиантраниловой кислоты и перемешивают в течение часа при комнатной температуре. Затем добавляют 153 г фосфороксихлорида и варят с обратным холодильником в течение 3 ч, после чего-, подготавливают обычным образом- Получают 25 г двуокиси 8-метокси— 35 —3 —изопропил—2,13—бензотиадиазин—4—она—2,2, т. пл. 111°С.
Пример 18. 98 г SO3 добавляют к раствору 18,6 г оС-пиколина в 300 г 1,2— —дихлорэтана в течение 15 мин при 0°С. К реакционной смеси добавляют 24,6 г изопропиламида 3—трифторметилантраниловой кислоты и перемешивают в течение часа при комнатной температуре. Затем добавляют 153 г фосфороксихлорида и варят в течение 4 ч с обратным холодильником, после чего подготавливают обычным образом. Получают 25 г двуокиси 8-трифторметил —3-изопропил-2,13-бензотиадиазин—4—она—2,2, т. пл. 94°С.
Пример 19. 14 г хлорсульфокислоты добавляют к раствору 30 г cL -пиколина в 400 г 1,2-дихлорэтана в течение 15 мин при 0°С. К реакционной смеси добавляют 17,8 г изопропиламида антраниловой кислоты и перемешивают в течение часа при комнатной температуре. Затем добавляют 15,4 г фосфороксихлорида и варят в течение 4 ч с обратным холодильником. Обычной подготовкой получа ют 18 г двуокиси 3-изопропил- 2,13 -бензотиадиаэин-4-она -2,2, т. пл. 136°С.
Пример 20. 10 ч. SO3 добавляют к 20 ч. оС -пиколина в 300 мл 1,2-дихлорэтана в течение 15 мин при0°С. После перемешивания в течение 20 мин при 0°С добавляют 17,82ч. изопропиламида антраниловой кислоты. Мелкокристаллическую белую суспензию, образующуюся по истечении нескольких минут, перемешивают в течение часа и сразу добавляют 153 ч. фосфороксихлорида. Реакционную смесь Затем нагревают в течение 3 ч с обратным холодильником (83° С).
Полученный при этом желтый раствор охлаж дают и подготавливают обычным образом. Получают 23,8 ч. двуокиси З-изопропил-2,13—бензотиадиазин—4—она—2,2, т. пл. 137°С.

Claims (2)

  1. том трехокиси серы с органическим основанием с получением соли сульфаминовой кислоты и основани  общей формулы 1 1 C-K--R К-$ОзН-ос о5о//« (3) где R , R , R и У имеют приведенные ранее значени , с последующей циклизацией пол)ченной соли сульфаминовой кислоты или свободной сульфаминовой кислогы в 1д исутствии ангидрида или галогенгидрида кислоты. Согласно изоЬретеншо, примен ют легкодоступные дешевые исходные продукты и проще, значительна экономичнее, чем при известных способах, получают целевые продукты очень высокой степени чистоты и с высокими выходами . Так, чистота полученных продуктов составл ет 96-100%. По литературным данным, тлл. соединени  формулы (1) составл ет 128- 133 С. Согласно изобретению, получают тот же продукт, с Т.Ш1. 132-136 С. При реализации предложенного способа моншо примен ть, например, следующие органи ческие основани : триалкиламины, например триметиламин, триэталамин, диметилэтиламин, диметилпропиламины, диметилбутиламиим, диметилциклогексиламин , :фибутиламин, N-метил морфолин, N -этилморфолин, N-метшшнлеридин; трет-амины, например N -этилимидазол. N-метилпиррол, пиридин, алкилтшридины, хино лин, лутидин, хинальдин; Ы,Ы-даалкиланилины, например диметиланилин,. диэтилашшш, метил этиланилин; М-алкилдафениламины, например Ы-метилдифениламин, .М-этилдифениламин; М,Ы-диалкилам ды, например диметилформамид димйтилацетамид; тетраалкилмочевииы, напри мер тетраметил и тетраэтилмочевины; основани  Шиффа, например изопрошшиденизопропиламин . При сульфонировании аминоииридинкарбоно вых кислот эга соединени  могут найти применен е в качестве оснований. Дл  циклизации солей сульфаминовой кислоты формулы (3) примен ют, например галогенангидриды органических кислот, например ацетилхлорид, . сложные эфиры хлормуравьино кислоты, имидоилхлориды; ангидриды карбоно Bbix кислот, например ацетангидрид, галогенангидриды неорганических кислот, например фосген , п тихлористый фосфор, фосфороксихлорид трехфтористый бром или ангидриды неорганических кислот, например п тиокись фосфора. Реакцию взаимодействи  целесообразно веС ти таким образом: 0,8- 1,5, предпочтительно 14 0,95-13 , моль трехокиси серы подвергают взаимодействию с 0,95-2 моль одного из перечисленных оснований при температурах от -20 до 100°С, предпочтительно -10, -30°С, в инергном в услови х реакции растворителе или разбавителе , например алифатическом, в соответствующем случае, хлорированном углеводороде, как хлористый метилен, хлороформ, тетрахлорметдн , 1,2-дихлорэтан, дихлорпропаны, оматические , в соответствующем случае хлорированном з -леводороде, как бензол, толуол, хлорбензолы , дахлорбензол; углеводороде, как бензин, гексан, гептан, октан; эфире, как диэтиловый эфир, амиде, как диметилформамид, или же в смес х 1фиведенных ранее растворителей. Используемое дл  взаимодействи  основание может одновременно служить также и растворителем в ходе реакции. В раствор или взвесь аддукта трехокиси серы к основанию при -20100°G , предпочтительно -10 - 30°С, добавл ют 1 моль амида или гидразида одной из перечисленных антраниловь1х кислот или аминопиридшосарбоновых кислот в чистом виде, в виде взвеси или раствора, например, в одном из указанных растворителей. Через несколько минут образуетс  соль сульфаминовой кислоты с основанием, получаема  в зависимости от условий реакции в виде взвеси или раствора. Сульфаминовую кислоту можно получить путем добавлени  аддукта трехокиси серы к основанию в чистом виде во взвесь или раствор соединени  структурной формулы (2). Смесь перемешивают еще 30 мин - 2 ч при комнатной температуре, добавл   затем 1-3 эквивалента одного из перечисленных хлорангидридов кислоты или ангидридов кислоты, после чего реакционную смесь перемешивают при температурах от комнатной до точки кипени  растворител  от 30 мин до 2 ч. Затем реакционную смесь гидролизуют водой и перерабатьшают. Соли сульфаминовой кислоты также можно выделить из реакционной смеси, например, фильтрацией или удалением растворител  с последующей циклизацией солей. Помимо того, сульфаминовую кислоту можно выделить из соли, например , хлористым водородом с последующей циклизацией свободной кислоты. По экономичес«им и производственным соображени м взаимодействие и циклизацию следует проводить последовательно без выделени  промежуточной ступени. Способ можно осуществл ть прерывисто и непрерывно, без давлени  или под давлением. Получаемые предложенным способом соединени   вл ютс  средствами дл  защиты растений , в частности двуокись З-изопропил-2,13бензотиадиазин-4-она-2 ,2 и его натриевые и аммониевые соли. 57 Пример 1. а) 17 вес.ч. трехокиси серы в течение 30 мин при 0°С добавл ют в раствор 21,5 ч. пиколина в 300 ч. 1,2-дихлорэтана . Через 20 мин за один прием добавл ют 33,65 ч. изопропиламида ашраниловой кислоты. Из образующегос  через короткое врем  раство ра вьшадает тонкокристаллический осадок кото рый вьщел ют, перемешива  1 ч, путем фильтрации . После сушки в высоком вакууме получают 70Д ч. бесцветной пиколиновой соли 1 - (изопропиламидокарбокет) -фенилсульфаминовой кислоты, Т.Ш1. . б) Во взвесь пикопиновой соли при комватной температуре в течение 5 мин. добавл ют 21 ч. фосфороксихлорида, медленно нагрева  реакционную смесь с обратным холодильником до кипени  с образованием коричневого раствора .. Прокип тив 2 ч. с обратным холодильником реакционную смесь гидролизуют водой. Органи ческую фазу промывают водой и затем трижды экстрагируют водным разбавленным раствором едкого натра. Получают 3-изoпpoп ffl-2,13- бeнзoтиaдиaзин-4-он-2,2-диоксид, Т.ПЛ. 134°С. Пример 2. Полученную аналогично примеру 1 взвесь пиколиновой соли в течение 40 мин добавл ют в нагретый с обратным холодильником до кипени  раствор 30 ч. фосфороксихлорида в 100 ч. дихлорзтана с образованием светло-коричневого раствора. Затем еще полчаса перемешивают, охлаждают и гидролизуют при 20 С с применением 100 ч. воды, перерабатыва  затем аналогично примеру 1. Получают 47 ч. двуокиси З-изопроп л-2,1,3-бензотиадиазин -4-она-2,2, Т.Ш1. 135°С. Пример 3. а) 9,0 ч. трехокиси серы в течение 10 мин при 0°С добавл ют к 11,2 ч. пиколина в 100 ч. 1,2-дихлорэтана, затем домешивают 20 мин, дава  температуре подн тьс  до 15°С, добавл ют за один прием 17,92 ч. N,N-диметилгидразида антраниловой кислоты; температура при этом не измен етс . Полученную бесцветную взвесь 1,5 ч домеишвают при комнатной температуре с последующей фильтрацией . После сушки в высоком вакууме при 20°С получают 35,1 ч. бесцветной пиколиновой соли 2-(М,М димегилгидразидокарбонил) фенилсульфаминовой кислоты, тлл. 153° С. б) Ко взвеси пиколиновой соли полученной сульфамовой кислоты при комнатной температуре добавл ют 11 ч. фосфороксихлорида, медленно нагрева  реакционную смесь с обратным холодильником. Прокип тив реакционную смесь 1 ч с обратным холодильником, желтый продукт гидролизуют водой. Органическую фазу промывают водой и затем несколько раз экстрагируют разбавленным раствором едкого . натра. Собранные экстракты подкисл ют, полу1 ченныи осадок .отсасывают н сушат, полу-ма  22 ч. желтой двуокиси. 3-д метиламино2 ,13-бензотиадиазин- -она-2,2, т.пл. 168°С, из толуола. Пример 4. 9 ч. трехокнси серы в течение 15 мин гфи 0°С добавл ют в раствор 11 ч. пиколина в 100 ч. 1.2-дихлорэтана. Затем добавл ют 19,2 ч. изопропиламвда 8-метилантрианиловой кислоты, перемеивша  образ тощ юс  взвесь 1 ч при комнатной тел тературе . Затем добавл ют 15,4 ч. фосфороксихлорида , кип т т реакщюнный раствор 2 ч с обратным холодильником и обычным способом перерабатывают, получа  24 ч. двуокиси 8-метил-3-изопропил-2,13-бензотиадиазин-4-она-2 ,2, т. roi. 124°С. Пример5.9ч. трехокиси серы в течение 15 мин при 20° С добавл ют в раствор 12 ч. триэтиламина в 100 ч. 1,2-дихлорэтана, Затем через полчаса в желтый реакционный раствор добавл ют 17,8 ч. HsonporouiaNowa антраниловой кислоты. взвесь еще 1 ч перемеш1таюх при комнатной температуре, затем добавл ют 12 ч. фосфороксихлорида и 2 ч перемешивают с обратным холодильником. После обычной переработки полушот 22 ч. двуокиси 3-изопрогош-2,13-бензотиадиазин-4-она-2 ,2, т.пл. 134°С. П р и м е р 6. 8,5 ч. трехокиси серы в течение 15 мин при 10°С добавл ют в раствор 14 ч. N,N -диметнлциклогексютамина в 100 ч. 1,2-дихлорэтана. Через 20 мин добавл ют 17.8ч. изопрогошал{3 да антраниловой кислоты. Первоначально объемиста  взвесь nocTeneifflO переходит в коричневый раствор. Затем еще 90 мин доме1шшают, добавл ют 15 ч. фосфороксихлорида и 2 ч нагревают с обратным холодильточом , 23 ч. двуокр5си 3-изопрошш-2 ,1,3-бензотиаднаэин-4-она-2,2. Т.ПЛ. 134°С. Пример 7. 9. ч. трехокиси серы в течеш е 15 мин при 0°С по капл м добавл ют в раствор 15 ч. диметиланил ша в 100 ч. дихлорэтана . Затем в зеленовато-желтый раствор добавл ют 17.8 ч. изо пропилами да антрзгошовой кислоты. Кори1шевый реакционный раствор перемеш1шают 2 ч при комнатной температуре, затем добавл ют 15 ч. фосфороксихлорида и 2 ч. нагревают с обратным холодильником. После этого охлаждают до 20°С и обычным способом перерабатывают, получа  22,8 ч. двуокиси З-изопропил-2,1,3-бензотиадиазин-4-она-2,2, т.пл. 33°С. Пример 8. В течение 10 мин при 0°С 9 ч. трехокиси серы добавл ют к раствору 14.9ч. Х1шолина в 150 ч. дихлорэтана. В бесцветную взвесь через полтора часа добавл ют при кo шaтнoй температуре 17,8 ч. изопропилнкшда антраниловои кислоты и домешивают еще 2 ч. После этого добавл ют 12 ч. фосфороксихлорида , выдерживают несколько минут при колтатной температуре, после чего проведением тонкослойной хроматографии можно доказать наличие двуокиси 3-изопропил-2,13 бензотиадаазин-Ч-она-2 ,2. Затем еще 2 ч домешивают 1ФИ температуре 55°С и в течение ночи при ком натной температуре. После обьпиой переработки получают 23,2 ч. двуокиси-3-нзопропил-2,1 -бензотиадиазин-4-она-2 ,2, т.Ш1. 136 С. Пример 9. 9 ч. трехокиси серы по кащшм добавл ют в течение 15 мин при к 18 ч. тетраметиловой мочевины в 100 ч. дихпорэтаиа . В этот содержащий небольшое количество кристаллизатв бесцветный раствор добавл ют 17,8 ч. изогфошламида аюраниловой кислоты. Через некоторое врем  образуетс  коричнев1}Ш раствор, в который через 1 ч выдержки При комнатной температуре добавл ют 15 ч. фосфороксихлорида. Проведение тонкосло ной хроматографии показьшает через полчаса что в реакционном растворе содержатс  больши количества двуокиси 3-изопропил-2,13-бензотиадиазин 4-она-2 ,2. Путем кип чени  в течение 2 ч с обратным холодильником циклизацию завершают, после чего смесь обычным образом перерабатьшают, получа  20,5 ч. двуекиси 3-изопрога1п-2,13-бензотиадиазин-4--«на- -2,2, Т.Ш1. 132°С.,При мер 10. Во взвесь пиколиновой соли (0,2 моль) аналогично примеру 2 добавл ют 20 ч. п тихлористого фосфора, перемешива  оранжевую взвесь первоначально при комнатной температуре (через небольшой промежуток времени посредством тонкослойной хроматографии удаетс  доказать налшше двуокиси 3-изопро11Ш1-2,13-бензотиадиазин-4--она-2,2), Затем реакционный раствор 40 мин нагревают с обратным холодильником, получа  оранжевокрасный раствор. После. обычной нереработки . получают 43,0 ч. 7деуокиси 3-иэопрогаш-2,13- бензотиадиазин-4-она-2,2, тлл. 134С. П р и м е р и. к 0,2 моль взвеси пиколиновой соли (аналогично примеру 1) добавл ют 28 ч. п тиокиси фосфора; при этом во взвеси образуютс  комки. Затем 2 ч нагревают с обратным холодильником, причем реакционна  смесь не полностью переходит в состо ние раствора. После обычной переработки получают 35 ч. двуокиси 3-изоцропил-2,13-бензотиади-i азин-4-она-2,2, т.ш1. 134°С. П р и м е р 12. Приготавливают взвесь соли сульфаминовой кислоты аналогично приме- jg i- ру 1. Затем добавл ют 0,5 ч. диметилформамида , после чего при комнатной температуре в течение 2 ч ввод т фосгеновый газ. После этого гидролизуют 100 ч. воды и обычным спо7 ННi-С 8 собом -перерабатывают. Получают 20 ч. двуокиси 3-изопрогош-2Л 3-бензотиадиазин-4-она- -2,2, т. пл. 132°С. Пример 13. В приведенную в примере 12 взвесь соли сульфаминовой кислоты добавл ют 10 ч. ангидрида уксусной кислоты и 2 ч нагревают с обратным холодильником. После обычной переработки получают 15 ч. двуокиси 3-изопрошш-2,13-бензотиадиазин- -4-она-2,2. Пример 14. В указанную в примере 12 взвесь соли суш фаминовой кислоты добавл ют 5 ч. ацетилхлорида и 2 ч нагревают с обратньпи холодильником. После обычной переработки получают 10 ч. двуокиси 3-изопропил-2 ,13-бензотиадиазин-4-она-2,2. Пример 15. 9 ч. трехокиси серы в течение 10 ьшн добавл ют при 0°С в раствор IS Ч. пикошиа в 150 ч. 1,2-дихлорэтана. После домешивани  в течение 20 мин за один црием добавл ют 17,9 г изопрошшамида 2-амино-пиридин-3-карбоновой кислоты. Полученк Ю бесцвет1 ую взвесь 2 ч перемешивают при комнатной температуре, после чего добавл ют 15,4 ч. фосфороксихлорида, 2 ч нагревают с обратным хо одаль иком; при этом реакционна  смесь переходит в коричневый раствор. Затем гидролиз}гкгг водой, органическую фазу гфомьшакзт и сзвдат сульфатом натри . После этого фильтрованную органическую фазу выпаривают досуха, получа  21,5 ч. двуокиси 3-изопрошш-1 -Н-пиридино- (3,2-е) -2,13 -тиадиазш -4--она-2 ,2, т. пл. . Аналогичным образом получены соединени  формулы (1), в которых ПЧ R и R имеют указанные в табл. значени . СзН, Н 191-192 С.Но Н 124 153-154 ропил СНз OCHj - 1,542 Н-СзН - зН, П p И м e p 16. 9,6 г 80з добавл ют к раствору 18,6 гоС-пиколина в 300 г 1Д-дихлорэтана в. течение 15 мин при 0°С. Затем добавл ют 21Д5 г изопропиламида 3-хлорантраниловой кислоты к реакционной смеси и перемешивают полученную суспензию в течение часа при комнатной температуре. Затем добавл  ют 153 г фосфороксихлорида и вар т реакционную смесь в течение 4 ч с обратным холодильником , после чего подготавливают обычным образом. Получают 24,7 г двуокиси 8-хлрр-З-изопр ПШ1-2,13-бензотиадиазин-4-она-2,2 ,т. пл. 82 Пример 17. 9,6 г 5Оз добавл ют к раствору 18,6 го(.-пиколина в 300 г 1,2-дихлорэтана в течение 15 мин при . К реакци онной смеси добавл ют 20,8 г изопропиламида 3-метоксиашграниловой кислоты и перемешивают в течение часа при комнатной температуре . Затем добавл ют 153 г фосфороксихлорида и вар т с обратным холодильником в течение 3ч, после чего., подготавливают: обычны образом. Получают 25 г двуокиси 8-метокси- -3 -изопропил-2,13 -бензотиадиам1н-4 -она-2,2 т. пл. 111°С. Пример 18. 9,6 г ЗОз добавл ют к раствору 18,6 г о1.-пиколина в 300 г 1,2-дихлорэтана в течение 15 мин при 0°С. К реакционной смеси добавл ют 24,6 г изопропил амида 3-трифторметилантраншювой кислоты и перемешивают в течение часа при комнатной температуре. Затем добавл ют 153 г фосфороксихлорида и вар т в течение 4 ч с обратным холодильником, после чего подготавливают обычным образом. Получают 25 г двуокиси 8-трифторметш1 -3-изопропил-2,13-бензотиадиазин-4-она-2 ,2, т. пл. 94°С. Пример 19.14Г хлорсульфокислоты добавл ют к раствору 30 г о(,-пиколина в 400 г 1,2-дихлорэтана в течение 15 мин при 0°С. К реакционной смеси добавл ют 17,8 г изопропиламида антранйловой кислоты и перемешивают в течение часа при комнатаой темпе ратуре. Затем добавл ют 15,4 г фосфороксихлорида и вар т в течение 4 ч с обратным холоди;1ьником. Обычной подготовкой получаЮТ 18 Г двуокиси З-изопропил-2,13 - J -H30тиадиазнн-4-она-2 ,2, т. пп. 136°С. Пример 20. 10 ч. 50з добавл ют к 20 ч. oL -пиколина в 300 мл 1,2-дихлорэтана в течение 15 мин приО°С. После перемешивани  в течение 20 мин при 0°С добавл ют 17,82ч. изопропиламида антранйловой кислоты. Мелкокристаллическую белую суспензию, образующуюс  по истечении нескольких минут, перемешивают в течение часа и сразу добавл ют 153 ч. фосфороксихлорида. Реакционную смесь 3атем нагревают в течение 3 ч с обратным холодильником (83 С). Полученный при этом желтый раствор охлаждают и подготавливают обычным образом. Получают 233 ч. двуокиси З-изопропил-2,13-бензотиадиаз1{н-4-она-2 ,2, т. пл. 137°С. Формула изобретени  Способ получени  производных 2,13-тиадиазин-4-он-2 ,2-диоксида обшей формулы где R - алкил с 1-4 атомами углерода; R - водород или алкил с 1-3 атомами углерода, галогеналкил с 2-3 атомами углерода, алкоксиалкил с 2-3 атомами углерода; R -водород, галоген, трифторметил, метил , метокси; У - грзшпа -CHf, незамещенна  или замешанна  галогеном, метилом, метокси , трифторметилом, или У - группа -N, отличаюшийс  тем, что, с целью повышени  селективности процесса, амидкарбоновой кислоты общей формулы II 1 1 где R , R , в и У имеют приведенные значени , подвергают взаимодействию с трехокисью серы или с хлорсульфокислотой в присутствии органических оснований или с аддуктами трехокиси серы с органическим основанием с по R. R, R н У нменуг приведенные ранее ,„ 11715021 12 лучением соли сульфакшновой кислоты иосно- значени , с последующей циклизацией соли вани  общей формулысульфаминовой кислоты или свободной сульфа0 Н.мнновой кислоты в присутствии галогенангидII I р да или ангидрида кислоты. V N Источники информации, ., прин тые во внимание при экспертизе Y If - ОзН-OCHOOOWLe(3,} 1. Патент СССР N 509233, кл. С 07 D 285/16, опублик. 1975.
  2. 2. Патент СССР NO 514571, с Q-J Q 285/16, опублик. 1976 (прототип).
SU782587400A 1977-03-10 1978-03-09 Способ получени производных 2,1,3-тиадиазин-4-он-2,2-диоксида SU715021A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2710382A DE2710382C2 (de) 1977-03-10 1977-03-10 Verfahren zur Herstellung von 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid-derivaten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU715021A3 true SU715021A3 (ru) 1980-02-05

Family

ID=6003237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782587400A SU715021A3 (ru) 1977-03-10 1978-03-09 Способ получени производных 2,1,3-тиадиазин-4-он-2,2-диоксида

Country Status (29)

Country Link
US (1) US4175184A (ru)
JP (1) JPS53112888A (ru)
AR (1) AR230835A1 (ru)
AT (1) AT355588B (ru)
AU (1) AU514429B2 (ru)
BE (1) BE864705A (ru)
BR (1) BR7801459A (ru)
CA (1) CA1086728A (ru)
CH (1) CH633545A5 (ru)
CS (1) CS204023B2 (ru)
DD (1) DD134092A5 (ru)
DE (1) DE2710382C2 (ru)
DK (1) DK145378C (ru)
ES (1) ES467704A1 (ru)
FI (1) FI68233C (ru)
FR (1) FR2383177A1 (ru)
GB (1) GB1595029A (ru)
GR (1) GR66117B (ru)
HU (1) HU178438B (ru)
IL (1) IL54092A (ru)
IN (1) IN147927B (ru)
IT (1) IT1104109B (ru)
NL (7) NL188947C (ru)
PL (1) PL108030B1 (ru)
SE (1) SE436743B (ru)
SU (1) SU715021A3 (ru)
TR (1) TR19681A (ru)
YU (1) YU54178A (ru)
ZA (1) ZA781380B (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5136085A (en) * 1990-11-28 1992-08-04 Glaxo Inc. Synthesis of 2-aminobenzophenones
DE19505036A1 (de) * 1995-02-15 1996-08-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Ammonium-Salzen von 3-Isopropyl-2,1,3-benzothidadizin-4-on-2,2-dioxid
DE19735682A1 (de) * 1997-08-19 1999-02-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid
CN100528862C (zh) 2001-08-15 2009-08-19 纳幕尔杜邦公司 用于控制无脊椎害虫的邻位取代的芳基酰胺化合物
CN100349890C (zh) 2002-01-22 2007-11-21 纳幕尔杜邦公司 用于防治无脊椎害虫的喹唑啉(二)酮
CN101973961B (zh) * 2010-09-26 2012-06-27 合肥星宇化学有限责任公司 灭草松的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1120456B (de) * 1958-10-01 1961-12-28 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von neuen 4-Oxo-3, 4-dihydro-2, 1, 3-benzothiadiazin-2, 2-dioxyden
FR1354761A (fr) * 1959-09-30 1964-03-13 Geigy Ag J R Nouveaux 1.1-dioxydes de 3-oxo-1.2.6-thiadiazines et leur préparation
US3217001A (en) * 1963-08-19 1965-11-09 American Home Prod Derivatives of 1h-2, 1, 3-benzothiadiazin-4(3h)-one 2-oxide and intermediates therefor
DE2105687C2 (de) * 1971-02-08 1981-09-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von 3-substituierten 2,1,3-Benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxiden
US3989507A (en) * 1973-11-05 1976-11-02 The Dow Chemical Company 1H-pyrido(2,3-c or 4,3-c) (1,2,6)thiadiazin-4(3H)-one-2,2-dioxides and derivatives thereof
DE2357063C2 (de) * 1973-11-15 1986-07-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von N-Isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-on-2,2-dioxid
US4014888A (en) * 1975-04-28 1977-03-29 The Dow Chemical Company Substituted pyridine carboxylic acids and derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
JPS53112888A (en) 1978-10-02
FR2383177A1 (fr) 1978-10-06
IL54092A0 (en) 1978-04-30
DK105178A (da) 1978-09-11
DE2710382A1 (de) 1978-09-14
ES467704A1 (es) 1978-10-16
IT1104109B (it) 1985-10-14
AR230835A1 (es) 1984-07-31
NL188947C (nl) 1992-11-16
NL971035I1 (nl) 1997-10-01
ZA781380B (en) 1979-03-28
SE7802669L (sv) 1978-09-11
NL971033I1 (nl) 1997-10-01
GB1595029A (en) 1981-08-05
BE864705A (fr) 1978-09-11
HU178438B (en) 1982-05-28
TR19681A (tr) 1979-10-05
GR66117B (ru) 1981-01-16
PL205164A1 (pl) 1979-02-12
JPS6238352B2 (ru) 1987-08-17
FR2383177B1 (ru) 1983-01-07
IT7848362A0 (it) 1978-03-09
AU514429B2 (en) 1981-02-12
NL188947B (nl) 1992-06-16
FI68233C (fi) 1985-08-12
PL108030B1 (pl) 1980-03-31
DE2710382C2 (de) 1983-12-22
BR7801459A (pt) 1978-10-31
DK145378B (da) 1982-11-08
FI68233B (fi) 1985-04-30
CA1086728A (en) 1980-09-30
SE436743B (sv) 1985-01-21
NL971034I1 (nl) 1997-10-01
IN147927B (ru) 1980-08-16
ATA171878A (de) 1979-08-15
FI780694A (fi) 1978-09-11
NL971036I1 (nl) 1997-10-01
YU54178A (en) 1982-08-31
US4175184A (en) 1979-11-20
NL971037I1 (nl) 1997-10-01
IL54092A (en) 1980-09-16
CS204023B2 (en) 1981-03-31
AT355588B (de) 1980-03-10
NL971038I1 (nl) 1997-10-01
DK145378C (da) 1983-04-05
DD134092A5 (de) 1979-02-07
CH633545A5 (de) 1982-12-15
NL7802662A (nl) 1978-09-12
AU3351078A (en) 1979-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU715021A3 (ru) Способ получени производных 2,1,3-тиадиазин-4-он-2,2-диоксида
US4769493A (en) Process for producing tetrafluorophthalic acid
CS228520B2 (en) Method for the production of 4-hydroxy-2-methyl-n-2-pyridyl-2h-1,2-benzothiazin-3-carboxamid-1,1-dioxide
US3960856A (en) Process for the preparation of 4-hydroxy-3-(5-methyl-3-isoxazolylcarbamoyl)-2-methyl-2H-1,2-benzothiazine 1,1-dioxide
US4042600A (en) Pyrolysis of 2-sulfochloride benzoates
EP0259663B1 (en) Process for producing tetrafluorophihalic acid
US4650902A (en) 2-ketosulfonamides and process for their preparation
HU220971B1 (hu) Eljárás 0-(3-amino-2-hidroxi-propil)-hidroximsav-halogenidek előállítására
Pavez et al. Regiospecific syntheses of Δ4-1, 2, 4-oxadiazolin-3-carboxylic acids
US4555577A (en) 2,4-Dichloro-5-thiazolecarboxaldehyde and a process for its preparation
JP2527587B2 (ja) Ｏ−スルホニル−ｎ−（クロロピラゾリル）アミドオキシムの製造方法
US4259499A (en) Method for preparing 2-sulfochloride benzoates and the use of same in the preparation of saccharin
HU203071B (en) Process for producing cyclohexane-1,3,5-triones
US4868308A (en) Preparation of N-phenyl(pyridyl) sulfonyldiamides
KR810001008B1 (ko) 2,1,3-티아디아진-4-온-2,2-디옥사이드 유도체의 제조방법
DK141502B (da) Fremgangsmåde til fremstilling af en 7-acylamido-3-methyl-3-cephem-4-carboxylsyreester.
US3136768A (en) 8-(benzoyloxy)-quinolines
JPH03220191A (ja) １ｈ―ピラゾロ〔５，１―ｃ〕―１，２，４―トリアゾール化合物の製造方法
JPS6025963A (ja) ２−ケトンスルホンアミド類およびその製造方法
JP3578281B2 (ja) ジフエノキノン系化合物
JPS62267267A (ja) ピラゾ−ル誘導体およびその製造法
JP2717997B2 (ja) 新規ヒドラゾン化合物、及びトリアゾールの製法
US3455947A (en) Production of 4-formylmethylene-oxazolidinones-(2)
SU448641A3 (ru) Способ получени бензолсульфонилмочевины
JPS6034958A (ja) ３，４―ジヒドロ―２―置換―２ｈ―１，２―ベンゾチアジン―カルボン酸　１，１―ジオキサイド誘導体の製造法