DK153298B - Fremgangsmaade til fremstilling af partikelplader og middel til anvendelse som bindemiddel ved fremgangsmaaden - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af partikelplader og middel til anvendelse som bindemiddel ved fremgangsmaaden Download PDFInfo
- Publication number
- DK153298B DK153298B DK167081AA DK167081A DK153298B DK 153298 B DK153298 B DK 153298B DK 167081A A DK167081A A DK 167081AA DK 167081 A DK167081 A DK 167081A DK 153298 B DK153298 B DK 153298B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- carbon atoms
- polyisocyanate
- weight
- polyphenyl
- polymethylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af partikelplader, dvs. spånplader eller andre plader af sammentrykkelige partikler, samt et middel til anvendelse som bindemiddel ved den her omhandlede fremgangsmåde.
Det er nu blevet udstrakt almindeligt at anvende organiske polyisocyanater, især toluendiisocyanat, methy-len-bis-(phenylisocyanat) og polymethylen-polyphenyl-poly-isocyanater som bindemidler eller som komponent i bindemidler til fremstilling af partikelplader, se f.eks. US-patentskrifter nr. 3.428.592, 3.440.189, 3.557.263, 3.636.199, 3.870.665, 3.919.017 og 3.930.110.
Ved en typisk proces bliver bindemiddelharpikser-ne, eventuelt i form af en opløsning eller vandig suspension eller emulsion, anbragt på eller blandet med partiklerne af et cellulosemateriale eller andre typer materiale, der er i stand til at danne partikelplader, under anvendelse af et omvæltningsapparat eller en blander, eller anden form for blandeapparat, og blandingen af partikler og bindemiddel formes derefter til en måtte og udsættes for varme og tryk under anvendelse af opvarmede plader. En sådan proces kan udføres portionsvis eller kontinuerligt. Til undgåelse af, at den således dannede plade hænger fast ved de opvarmede plader, har det hidtil været nødvendigt at indskyde en folie, der er ugennemtrængelig for isocyanat, mellem overfladen af partikelpladen og varmepladen under dannelsesprocessen eller at overtrække varmepladens overflade, før hver støbningsoperation, med et passende frigø-ringsmiddel eller at overtrække overfladen af selve partiklerne med et materiale, der ikke vil hæfte til varmepladen, og enhver af disse muligheder er, især når processen udføres på kontinuerlig basis, besværlig og udgør et minus for, hvad der ellers er en meget tilfredsstillende måde til fremstilling af partikelplader med meget attraktive strukturmæssige styrkeegenskaber.
Det har nu vist sig, at de ovenfor nævnte ulemper ved anvendelsen af organiske isocyanater som parti— kelpladebindemidler kan formindskes væsentligt på meget tilfredsstillende måde, ved at der i de anvendte isocya-nat-komponenter inkorporeres visse phosphorholdige forbindelser som interne frigøringsmidler. Der er ganske vist i uS-patentskrift nr. 4.024.008 beskrevet inkorporering af phosphorholdige forbindelser som interne frigørings-midler ved fremstillingen af polyetherpolyurethaner, ligesom der fra DK-patentansøgning nr. 4093/79 kendes en frem- gangsmåde til fremstilling af partikelplader, ved hvilken et komprimerbart, partikelformet organisk materiale bringes i berøring med et polyisocyanat, og ved hvilken det partikelformede materiale udover behandlingen med polyisocyanat også behandles med 0,1-20 vægtdele af et phos-phat. Denne phosphatbehandling bevirker, at ulempen med de pladeformede genstandes vedhæftning til pressepladerne undgås .
De ved den kendte fremgangsmåde anvendte phosphater er a) sure phosphater med formlerne
eller ammonium-, alkalimetal- og jordalkalimetalsalte deraf, b) polyphosphater afledt af (I), (II) eller blandinger deraf, c) O-monoacylderivater af (I) og (II), d) carbamoylphosphater, hvor det ene R i formel (II) er er- o t stattet af R NHCO, og ammonium-, alkalimetal og jordalkalimetalsalte deraf, e) polyphosphater med formlerne
samt blanding af phosphaterne a) til c) (R - alkyl eller alkenyl (begge Cg_3g) eller
R' = alkyl (Cg_35), A,B = H,H eller H,CH3, n = 1-8, R2 = hydrocarbyl (C··^^ r eventuelt substitueret med
En ulempe véd de fra DK-patentansøgning nr.
4093/79 kendte phosphatforbindelser er, at blandinger af polyisocyanat og phosphater har en meget ringe lagerstabilitet, idet kun blandinger af polyisocyanter og pyrophosphater dannet ved fjernelse af kondensationsvand fra mindst ét surt phosphat med formel (I) eller (II) eller blandinger deraf har vist sig at være lagerstabile.
Det har nu overraskende vist sig, at man med de i krav 1 angivne, ikke-kondenserede phosphorforbindelser ikke alene undgår ulemperne ved partikelpladernes vedhæftning til pressepladerne, således som også er tilfældet ved den fra DK-patentansøgning nr. 4093/79 kendte fremgangsmåde, men at man tillige opnår, at blandinger af polyisocyanat og disse phosphorforbindelser har en fremragende lagerstabilitet.
Den foreliggende opfindelse angår i overensstemmel se hermed en fremgangsmåde til fremstilling af partikelpla der, ved hvilken partikler af et organisk materiale, der kan komprimeres, bringes i kontakt med et polyisocyanat, hvorefter de behandlede partikler formes til plader ved tilføring af varme og tryk, idet partiklerne, foruden at blive behandlet med det nævnte polyisocyanat, bringes i kontakt med et phosphorholdigt, internt frigøringsmiddel i en mængde på mellem 0,1 og 20 vægrdele internt frigøringsmiddel for hver 100 vægtdele polyisocyanat, og den her omhandlede fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der som internt frigøringsmiddel anvendes en forbindelse med den almene formel
hvori R betyder alkyl med 3-35 carbonatomer, alkenyl med 3-35 carbonatomer, aryl med 6-carbonatomer og eventuelt substitueret med mindst én alkylgruppe samt 1-35 carboato-mer, alkyl med 1—6 carbonatomer substitueret med 1 eller 2 acyloxygrupper, samt acylgruppen er afledt af en aliphatisk monocarboxylsyre med 2-32 carbonatomer, eller
hvori R2 betyder alkyl med 3-35 carbonatomer eller aryl med 6-18 carbonatomer og eventuelt substitueret med mindst én alkylgruppe med 1-35 carbonatomer, den ene af substituen terne A og B betyder hydrogen, og den anden betyder hydrogen, methyl, chlormethyl eller 2,2,2—trichlorethyl, og m er et tal med en gennemsnitsværdi fra 1 til 25, R-j_ betyder chlor, brom, alkoxy eller alkylmercapto med hver især 1-6 carbonatomer, arylamino med 6-18 carbonatomer, mono- eller dialkylamino med 1-6 carbonatomer i hver alkylgruppe, hydroxyalkylenoxy, aryloxy med 6-18 carbonatomer, hydrocar-bylureido med 1-35 hydrocarbylcarbonatomer eller en enol-remanens med formlen
hvori R3 betyder hydrocarboyl med 1-35 carbonatomer, og betyder hydrogen, hydrocarbyl med 1-35 carbonatomer eller alkoxy eller carbalkoxy med hver især 1-6 alkoxycarbonatomer, eller R^ og R4 betyder sammen med -C=CH-, hvortil de er knyttet, en cycloalkenylgruppe med 5-8 carbonatomer, X betyder oxygen eller svovl, og n er 1 eller 2, idet det tillige gælder for n=l, af den ene af de to R-grupper også kan være methyl eller ethyl, og at de to RX-grupper sammen med det P-atom, hvortil de er knyttet, kan betyde en hete-rocyclisk gruppe med den almene formel
hvori X har den ovenfor anførte betydning, og gruppen C H indeholder op til 18 carbonatomer, hvoraf 2 eller m 2m 3 sidder i ringen.
Opfindelsen angår også et hidtil ukendt middel til anvendelse som bindemiddel ved den her omhandlede fremgangsmåde, hvilket middel er ejendommeligt ved, at det omfatter en blanding af (a) et polymethy1en-polypheny1-polyisocyanat indeholdende fra 25 til 90 vægtprocent methylen-bis-(phenyl-isocyanat), idet resten af blandingen er oligomere polymethylen-polypheny1-polyi socyanater med en funk-rtionalitet på mere end 2,0, og (b) fra 0/1 vægtdele til 20 vægtdele, for hver 100 vægtdele af polyisocyanatet, af en forbindelse med formlen
hvori R, R1, X og n har den i krav 1 anførte betydning.
Udtrykket "alkyl med 3-35 carbonatomer" betyder en mættet, monovalent aliphatisk gruppe med lige eller forgrenet kæde og med det angivne antal carbonatomer i molekylet. Eksempler på sådanne grupper er propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, hepta-decyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, heneicosyl, docosyl, tricosyl, pentacosyl, hexacosyl, heptacosyl, octacosyl, nona-cosyl, triacontyl og pentatriacontyl samt de isomere former deraf.
Udtrykket "alkenyl med 3-35 carbonatomer" betyder en monovalent, ligekædet eller forgrenet aliphatisk gruppe indeholdende mindst én dobbeltbinding og med det angivne antal carbonatomer i molekylet. Eksempler på sådanne grupper er allyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetra-decenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, tridecenyl, tetra-decenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadece-nyl, nonadecenyl, eicosenyl, heneicosenyl, docosenyl, tricosenyl, pentacosenyl, triacontenyl og pentatriacontenyl samt de isomere former deraf.
Udtrykket "aryl med 6-18 carbonatomer" betyder den gruppe, der opnås ved at fjerne et hydrogenatom knyttet til et kernecarbonatom i et aromatisk carbonhydrid. Eksempler på aryl er phenyl, naphthyl, biphenylyl og triphenylyl. Udtrykket "aryl substitueret med mindst én alkylgruppe" betyder en arylgruppe, som ovenfor angivet, indeholdende mindst én alkylgruppe, såsom methyl, ethyl og de ovenfor angivne alkylgrupper. Eksempler på sådanne grupper er tolyl, m-xylyl, p-ethylphenyl, m-butylphenyl, p-iso- hexylphenyl, m-octylphenyl, p-nonylphenyl, o-nonylphenyl, 2-methyl-a-naphthyl og 3-ethyl-a-naphthyl. Eksempler på udtrykket "alkoxy med 1 til 6 carbonatomer" er methoxy, ethoxy/ propoxy/ butoxy/ pentoxy, hexyloxy og de isomere former deraf. Eksempler på udtrykket "alkyl med 1 til 6 carbonatomer" er methyl/ ethyl/ propyl/ butyl/ pentyl, hexyl og de isomere former deraf. Eksempler pa udtrykket alkyl— mercapto med 1 til 6 carbonatomer" er methylmercapto, ethyl mercapto, propylmercapto, butylmercapto, pentylmercapto, hexylmercapto og de isomere former deraf. Udtrykket aryl- oxy" betyder gruppen ArO-, hvori Ar er aryl som ovenfor defineret. Udtrykket "aliphatisk· •monocarboxylsyre med 2-32 carbonatomer" betyder mættede og umættede, aliphati- ske carboxylsyrer med det angivne antal carbonatomer, såsom eddike-, propion-, smør-, capron-, capryl-, pelar gon-, caprin-, laurin—, myristin—, palmitin—, stearin-, docosan-, ricosan—, tetracosan-, pentacosan—, hexacosan , petacosan—, octacosan—, nonacosan—, triacontan—, hentricon tan-, dotriacontan-, octen-, decen-, undecen-, tetradecen-, olein-, dodosen-, tricosen-, tetracosen-, pentacosen-, octacosen-, triaconten- og dotriacontensyrer. Udtrykket "hydroxyalkylenoxy" betyder en gruppe med formlen HO-C H-0-, hvori C , H_ , betyder alkylen med n’ 2n' n , 1-6 carbonatomer, såsom methylen, ethylen, propylen, buty- len, pentylen, hexylen og isomere former deraf.
Udtrykkene "arylamino", "mono- eller dialkyl-amino" betyder en aminogruppe substitueret med aryl, som beskrevet ovenfor, eller alkyl med 1-6 carbonatomer som beskrevet ovenfor.
Udtrykket "hydrocarbyl" betyder den monovalente gruppe, som opnås ved at fjerne et hydrogenatom fra stam-carbonhydridmolekylet. Eksempler pa sådanne grupper er alkyl og alkenyl, begge som beskrevet i det foregående, aralkyl, såsom benzyl, phenylpropyl, phenethyl, naphthyl-methyl og phenyldodecyl, aryl og aryl substitueret med alkyl, begge som beskrevet i det foregående, cycloalkyl, såsom cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl og cyclooctyl samt de isomere former deraf, og cyclo-alkenyl, såsom cyclopentenyl, cyclohexenyl, cycloheptenyl og cyclooctenyl samt de isomere former deraf.
Eksempler på alkylen i den heterocycliske gruppe med formlen
hvori X har den ovenfor angivne betydning, og be tyder alkylen med 2-3 carbonatomer i ringen og med indtil 18 carbonatomer i gruppen, er ethylen, 1,3-propylen, 1,2-butylen, 1,2-hexylen, 2-methyl-l,3-octylen, 2,5-diethyl--1,3-hexylen og 2,4-dihexyl-l,3-pentylen.
Udtrykket "hydrocarbylureido" betyder gruppen hydrocarbyl-
hvori hydrocarbyl har den ovenfor anførte betydning. Udtrykket "carbalkoxy" betyder gruppen alky
hvori alkyl har den ovenfor angivne betydning.
Udtrykket "alkoxy" betyder gruppen -O-alkyl, hvori alkyl har den ovenfor anførte betydning.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udføres i hovedsagen i overensstemmelse med de metoder, der tidligere er blevet beskrevet, og hvori der som bindemiddel eller en komponent deri anvendes et organisk polyisocyanat (se f.eks. DE-offentliggøreisesskrift nr. 2.610.552 og US-patentskrift nr. 3.428.592), med den primære undtagelse, at der anvendes et phosphat eller thiophosphat med formel (I) sammen med det isocyanat, der anvendes til behandling af de partikler, der skal bindes sammen til dannelse af partikelpladen.
Ifølge opfindelsen fremstilles således partikelplader ved, at partikler af træ eller et andet celluloseag-tigt eller organisk eller uorganisk materiale, der kan kom-primeres under anvendelse af varme og tryk, bindes sammen i nærværelse af et bindemiddelsystem, som omfatter en kombination af et organisk polyisocyanat og et phosphat eller thiophosphat med formel (I), i det følgende betegnet som "phosphat-frigøringsmidlet".
Polyisocyanat og phosphat-frigøringsmidlet kan bringes i berøring med partiklerne som særskilte enkelt-komponenter, eller, og fortrinsvis, polyisocyanatet og phosphatet kan bringes i berøring med partiklerne enten samtidigt eller efter sammenblanding. Hvadenten polyisocyanet og phosphatet indføres hver for sig eller blandet, kan de begge anvendes rene, dvs. uden fortyndingsmidler eller opløsningsmidler, eller man kan anvende den ene eller den anden eller begge i form af vandige dispersioner eller emulsioner.
Polyisocyanat-komponenten i bindemiddelsystemet kan være et hvilket som helst organisk polyisocyanat, som indeholder mindst to isocyanat-grupper pr. molekyle. Eksempler på sådanne organiske polyisocyanater er diphenylmethandiiso-cyanat, m- og p-phenylendiisocyanater, chlorphenylendiiso-cyanat, α,α-xylylendiisocyanat og 2,4- og 2,6-toluen-diisocyanat, samt blandinger af disse to isomere, der fås i handelen, og endvidere triphenylmethantriisocyanater, 4,4'— -diisocyanatodiphenylether og polymethylenpolyphenylpoly-isocyanater. De sidstnævnte polyisocyanater er blandinger indeholdende mellem 25 og 90 vægt% af methylen-bis--(phenylisocyanat), medens resten af blandingen er poly-methylenpolyphenylpolyisocyanater med en funktionalitet på mere end 2,0. Sådanne polyisocyanater og fremgangsmåder til deres fremstilling er kendte, se f.eks. US-PS nr. 2.683.730, 2.950.263, 3.012.008 og 3.097.191. Disse polyisocyanater fås også i handelen i forskellige modificerede former, hvoraf en omfatter et polymethylenpolyphenylpolyisocyanat som nævnt ovenfor, der har været udsat for en varmebehandling, almindeligvis ved temperaturer fra 150 til 300°C, indtil viskositeten (ved 25°C) er blevet forøget til en værdi i området fra 800 til 1500 centipoise, medens en anden modificeret form er en, som er behandlet med mindre mængder af et epoxid til nedsættelse af surhedsgraden som angivet i US-PS nr. 3.793.362.
Polymethylen-polyphenyl-polyisocyanaterne er de foretrukne polyisocyanater til anvendelse i bindemiddelsyste-merne ifølge opfindelsen, og særligt foretrukket . er sådanne, som indeholder fra 35 til 65 vægt% methylen--bis-(phenylisocyanat).
Når det organiske polyisocyanat skal anvendes som bindemiddelsystem i form af en vandig emulsion eller dispersion ifølge opfindelsen, kan den vandige emulsion eller dispersion fremstilles efter en hvilken som helst kendt metode til fremstilling af vandige emulsioner eller dispersioner, før kompositionen anvendes som bindemiddel. Polyisocyanatet kan f.eks. dispergeres i vand i nærværelse af et emulgeringsmiddel, og dette kan være et hvilket som helst kendt emulgeringsmiddel, såvel anionogent som ikke-ionogent. Eksempler på sådanne ikke-ionogene emulgeringsmidler er poly-oxyethylen- og polyoxypropylen-alkoholer og blok-copoly-mere af to eller flere af forbindelserne ethylenoxid, propylenoxid, butylenoxid og styren, samt alkoxylerede alkylphenoler såsom nonylphenoxy-poly(ethylenoxy)ethanoler, alkoxylerede aliphatiske alkoholer såsom ethoxylerede og propoxylerede aliphatiske alkoholer med 4-18 carbonatomer, glycerider af mættede og umættede fedtsyrer, såsom stearinsyre, oliesyre og ricinussyre, samt polyoxyalkylenestere af fedtsyrer, såsom stearinsyre, laurinsyre og oliesyre, og fedtsyreamider, såsom dialkanolamiderne af sådanne fedtsyrer som f.eks. stearinsyre, laurinsyre og oliesyre. En detaljeret redegørelse for sådanne materialer findes i Encyclopedia of Chemical Technology, Second Edition, Vol.
19, pp. 531-554, 1969, Interscience Publishers, New York.
Dannelsen af emulsionen eller dispersionen kan ske på et hvilket som helst tidspunkt før dens anvendelse som bindemiddelkomposition, men fortrinsvis sker den inden for ca. 3 timer før anvendelse, og der kan til fremstilling af de til fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte vandige polyisocyanat-emulsioner anvendes en hvilken som helst kendt, hensigtsmæssig måde. Emulsionen kan f.eks. dannes ved, at polyisocyanatet, emulgeringsmidlet og vandet bringes sammen under tryk i en sædvanlig sprøjtepistol, hvor strømmene af vand og polyisocyanat slår imod og under turbulente betingelser sammenblandes i sprøjtepistolens blandekammer.
Den således dannede emulsion udtømmes i form af en sprøjtestråle, som rettes mod de partikler, der skal omdannes til et plademateriale som beskrevet nedenfor.
Som nævnt ovenfor kan phosphat-frigøringsmidlet bringes i berøring med partiklerne som en særskilt komponent, i hvilket tilfælde det anvendes i ren form, dvs. uden fortyndingsmidler, eller som en vandig opløsning eller dispersion. Når phosphatet anvendes alene, dvs. adskilt fra polyisocyanatet, enten'rent eller i ufortyndet eller fortyndet form, føres det fortrinsvis frem til partiklerne i form af. en spray. I en fore-trukken udførelsesform for opfindelsen anvendes imidlertid phosphat-frigøringsmidlet og polyisocyanatet sammen i en enkelt komposition, og dette kan ske på forskellig måde.
Når polyisocyanatet anvendes som bindemiddelharpiks uden fortyndingsmidler såsom vand, kan phosphat-frigøringsmidlet således inkorporeres i polyisocyanatet ved simpel sammenblanding, og når polyisocyanatet anvendes som bindemiddelharpiks i form af en vandig emulsion, kan phosphat-frigøringsmidlet tilsættes som en særskilt komponent under eller efter dannelsen af emulsionen, eller phosphatet kan, ved en særlig fordelagtig udførelsesform, indblandes i det organiske polyisocyanat før emulgeringen af dette. Ved denne sidste udførelsesform kan det organiske polyisocyanat og frigøringsmidlet sammenblandes i forvejen og opbevares i ethvert ønsket tidsrum, før man danner emulsionen. Når der anvendes et emulgeringsmiddel til dannelsen af emulsionen, kan endvidere dette også inkorporeres i blandingen af organisk polyisocyanat og frigøringsmiddel til dannelse af en opbevaringsstabil komposition, der så på ethvert ønsket tidspunkt kan omdannes til en vandig emulsion til anvendelse som bindemiddelharpiks ved simpel sammenblanding med vand.
Når polyisocyanatet anvendes som bindemiddel i form af en vandig emulsion, ligger mængden af organisk polyisocyanat iden vandige emulsion fordelagtigt i området fra 0,1 til 99 vægt% og fortrinsvis i området fra 25 til 7 5 vægt%.
Hvad enten frigøringsmidlet indføres som en særskilt komponent eller i kombination med polyisocyanatet, ligger den anvendte mængde frigøringsmiddel i området fra 0,1 til 20 vægtdele pr. 100 vægtdele polyisocyanat og fortrinsvis i området fra 2 til 10 vægtdele pr. 100 vægtdele polyisocyanat. Den mængde emulgeringsmiddel, der kræves til dannelse af den vandige emulsion, er ikke kritisk og varierer efter det specielle anvendte emulgeringsmiddel, men almindeligvis ligger den i området fra 0,1 til 20 vægt%, beregnet på polyisocyanatet.
Udgangsmaterialet for partikelplader kan være partikler af cellulose og lignende materiale, der kan kompri-meres og sammenbindes under dannelse af plader. Typiske eksempler på sådanne materialer er træpartikler stammende fra affald fra tømmerfremstilling, f.eks. høvlspåner og finérspåner. Der kan også anvendes partikler af andre cellulosematerialer såsom papirstrimler og -pulp eller vegetabilske fibre, f.eks. majsstængler, halm og bagasse, og af ikke-cellulosematerialer, såsom rester af gummistrimler, polyurethan, polyisocyanurat og lignende cellulære og ikke-cellulære polymere. Uorganiske materialer, såsom hydratiseret aluminiumoxid, gips og hakkede mineralfibre kan også anvendes, enten alene eller i kombination med et hvilket som helst af de ovenfor nævnte cellulose- og ikke-cellulosematerialer, ved fremstillingen af de her omhandlede partikelplader.
Fugtighedsindholdet i partiklerne kan hensigtsmæs sigt ligge på mellem 0 og 24 vægt%. Typisk indeholder partikler fremstillet ud fra tømmeraffald mellem 10 og 20% fugtighed og kan anvendes uden først at skulle tørres .
Partikelplader fremstilles ved sprøjtning af partiklerne med komponenterne for bindemiddelkompositionen, enten hver for sig eller sammenblandet, medens partiklerne omvæltes eller omrøres i en blander eller et lignende blan-deapparat. Det kan f.eks. tilsættes i alt mellem 2 og 8 vægt% af bindemiddelsystemet (eksklusive deri tilstedeværende vand), beregnet på vægten af de knastørre par tikler, men til enhver given anvendelse kan der også anvendes højere eller lavere mængder af bindemiddelharpiks. Som eksempel kan nævnes, at i tilfælde, hvor partiklerne er af g-j-Q-j« størrelse, f.eks. i æskekarton og wafer board er det muligt at anvende mængder af bindemiddel som 1 vægt% eller endog lavere baseret på vægten af de knastørre partikler. Hvor partiklerne er meget små, dvs. har et stort overfladeareal i forhold til volumen som i tilfælde af pulverformede uorganiske materialer, er det ønskeligt at anvende mængder af bindeniddel så store som ca. 20 vægt% eller endog højere. Om ønsket kan der til partiklerne under sammenblandingen også sættes andre materialer som f.eks. voks-appretteringsmidler, brandhæmmende midler og pigmenter.
Efter sammenblanding i tilstrækkelig grad, til at der dannes en ensartet blanding, udlægges de overtrukne partikler til en løs måtte eller et løst filt. Matten anbringes derpå i en opvarmet presse mellem tillægsplader og komprimeres til konsolidering af partiklerne til en plade. Pressetider, -temperaturer og -tryk kan variere inden for vide grænser, afhængende af den dannede plades tykkelse, pladens ønskede tæthed, størrelse af de anvendte partikler og andre velkendte faktorer, men som eksempel kan anføres, at til partikelplader med en tykkelse på 12,7 mm og medium- 2 tæthed vil tryk på mellem 20 og 50 kg/cm og temperaturer på mellem 160 og 190°C være typiske Pressetiderne er for det meste mellem 2 og 5 minutter. Da en del af den i måtten tilstedeværende fugtighed reagerer med polyisocyanat under dannelse af polyurinstof, som beskrevet tidligere, er fugtighedsindholdet i måtten ikke så kritisk med isocyanat-bindemidler som med andre bindemiddelsystemer.
Den ovenfor beskrevne proces kan udføres portionsvis, hvilket vil sige, at separate folier af partikelplade kan formes ved behandling af en passende mængde partikler med binderaiddelharpikskonbinationen og opvarmning og presning af det behandlede materiale, men processen kan også udføres kontinuerligt ved, at behandlede partikler i form af en kontinuerlig bane eller måtte ledes gennem en opvarmnings-og pressezone, der afgrænses af et øvre og et nedre kontinuerligt stålbånd, til hvilke, og gennem hvilke, der tilføres den nødvendige varme og udøves det nødvendige tryk.
Hvadenten fremgangsmåden ifølge opfindelsen udføres portionsvis eller kontinuerligt, har det vist sig, at de partikelplader, der fås ved anvendelse af kombinationen ifølge opfindelsen af polyisocyanatet og fri-gøringsmidlet, frigøres meget let fra metalpladerne i den til deres fremstilling anvendte presse og ikke viser nogen tilbøjelighed til at klæbe eller hæfte til metalpladerne, og dette er i direkte modsætning til tidligere erfaringer med anvendelse af polyisocyanater alene som bindemiddelharpikser som beskrevet ovenfor.
Selv om der til fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan anvendes et hvilket som helst af de ovenfor nævnte frigøringsmidler, enten alene eller i kombination, at foretrække at anvende forbindelser af typen (RO) hvori R er alkyl med mindst 3 carbonatomer eller aryl substitueret med alkyl som beskrevet i det foregående, R1 er chlor, lavere-alkoxy, mono-(lavere-alkyl)-amino, di-(lavere--alkyl)-amino, aryloxy eller en enolremanens med formlen (II), og n er et helt tal fra 1 til 2.
Det formodes, at forbindelserne med formlen (I) optræder som frigøringsmidler ifølge den her omhandlede fremgangsmåde pa grund af den lette hydrolyse af disse forbindelser, under de betingelser, der anvendes ved fremstillingen af partikelpladerne ifølge den i det foregående beskrevne fremgangsmåde, til opnåelse af de tilsvarende syre— phosphater med formlen
t hvori R, X og n har den ovenfor nævnte betydning. De sidstnævnte for~ bindeiser er i sig selv anvendelige som indre frigøringsmidler i polyisocyanatbindemidler til partikelplader som beskrevet i DK-patentansøgning nr. 4093/79.
Forbindelserne med formel (I), som anvendes ved den her omhandlede fremgangsmåde, kan fremstilles på i og for sig kendt måde. Som eksempel omsættes en hensigtsmæssig alkohol eller thiol RXH, hvori R har den ovenfor angivne be— betydning, med det hensigtsmæssige phosphoryl- eller thio-phosphorylhalogenid PXHal^, hvori X betyder 0 eller S, og Hal betyder chlor eller brom, til opnåelse af, som det principale reaktionsprodukt, forbindelsen
hvori R, X og Hal har de ovenfor anførte betydninger. En mindre mængde af forbindelsen
vil også blive dannet som et biprodukt. Disse forbindelser svarer til forbindelserne med formlen (I), hvori R^ betyder chlor eller brom, og n er 1 eller 2. Om ønsket kan disse to forbindelser fraskilles ved konventionelle metoder og ved yderligere reaktioner beskrevet nedenfor omdannes til andre forbindelser med formlen (I). Som et alternativ og hensigtsmæssigt anvendes blandingen af de to forbindelser uden adskillelse som et frigøringsmiddel ifølge opfindelsen eller som et mellemprodukt ved fremstillingen af andre forbindelser med formlen (I) som beskrevet nedenfor.
I en særlig udførelsesform kan omsætningen af den hensigtsmæssige alkohol RXH, hvor R og X har den ovenstående betydning, med det hensigtsmæssige phosphoryl- eller thio-phosphorylhalogenid gennemføres i nærværelse af polyme-thylenpolyphenylp o ly i s o cy ana t e t, som skal anvendes som partikelbindemiddel ifølge opfindelsen, hvorved polyiso-cyanatet opnås med frigøringsmiddel fremstillet in situ.
De individuelle forbindelser
fremstillet som ovenfor beskrevet eller blandingen af de to forbindelser omsættes med den hensigtsmæssige lavere-alkano1, lavere-alkanol substitueret med 1 eller 2 acyloxygrupper, phenol, lavere-alkylmercaptan, arylamin, mono- eller di-(lavere-alkyl)-amin eller lavere-alkylen-glycol, til opnåelse af de hensigtsmæssige forbindelser med formlen (I), hvori n er 1 eller 2. Omsætningerne gennemføres ved konventionelle metoder, fortrinsvis i nærværelse af et indifferent opløsningsmiddel. Almindeligvis sættes halogen- phosphatet
dråbevis til opløsningen af den anden reaktant i et indifferent opløsningsmiddel, såsom benzen, toluen og xylen.I tilfælde af alkanol eller alkyl-mercaptan er omsætningerne almindeligvis eksotermiske og i kræver ydre afkøling, hvorimod det i andre tilfælde nogle gange er nødvendigt at anvende varme op til en temperatur på ca. 100°C for at fuldstændiggøre omsætningen. En tertiær amin såsom triethylamin og pyridin anvendes eventuelt for at gøre reaktionen lettere ved fjernelse af hydrogen-) halogenidet, som elimineres i omsætningen. Det ønskede produkt isoleres ved konventionelle metoder, f.eks. ved filtrering til fjernelse af et eventuelt tertiært aminhydrochlorid, efterfulgt af afdampning af det indifferente opløsningsmiddel.
Når en blanding af mono- og dihalogenph'osphat eller thiophosphat anvendes som udgangsmateriale i omsætningen, vil reaktionsproduktet være en blanding af de tilsvarende forbindelser med formel (I), hvori n er 1 eller 2. Denne blanding kan adskilles i dens individuelle komponenter ved gængse metoder, såsom chromatografi, om ønsket, eller blandingen anvendes fortrinsvis uden yderligere adskillelse eller anden behandling som et frigøringsmiddel ifølge opfindelsen.
De forbindelser med formlen (I), hvori betyder enol-remanensen (II), fremstilles ved at omsætte det hensigtsmæssige tri-(hydrocarbyl) -phosphit med den hensigtsmæssige ,α-halogenketon .under anvendelse af fremgangsmåden beskrevet af Lichtenthaler, Chem. Review, 61, side 607 et seq., 1961 som yderligere illustreret i fremstilling 6 nedenfor.
De forbindelser med formel (I), hvori R^ betyder hydrocarbylureido, og n = 1, kan fremstilles ved omsætning af den hensigtsmæssige hydrocarbylamin med det hensigtsmæssige isocyanat
under de sædvanlige- betingel ser for omsætning af isocyanater og aminer til dannelse af urinstoffer. De isocyanater, der anvendes som udgangsmaterialer, er for størstedelens vedkommende kendte og fremstilles ved i og for sig kendte metoder: se, f.eks. Houben--Weyl, Organophosphorus Compounds, del 2, 4.udgave, 1964, side 495.
I en yderligere udførelsesform for opfindelsen viser det sig, at kombinationen af polyisocyanat og frigøringsmiddel anvendt som bindemiddel i den her omhandlede fremgangsmåde kan anvendes sammen med termohærdende har-piksbindemidler, der hidtil er anvendt inden for dette område, såsom phenol-formaldehyd, resorcinol-formaldehyd, melamin-formaldehyd, urinstof-formaldehyd, urinstof-furfural og konsenderede furfurylalkoholserier. Anvendelsen af en sådan kombination udelukker ikke kun adhæsion af de færdige partikelplader til pressepladerne, hvilke problemer tidligere opstod med en blanding af isocyanat og den ovenfor nævnte type termohærdende harpiksbindemiddel, men de fysiske egenskaber af de således opnåede partikelplader forbedres bemærkelsesværdigt ved anvendelse af kombinationen.
De følgende fremstillingsbeskrivelser og eksempler skal tjene til nærmere illustrering af opfindelsen.
Fremstilling 1 Dilaurylchlorphosphat
En opløsning af 559 g (3 mol) laurylalkohol i 500 ml toluen omrøres under nitrogenatmosfære, medens en total mængde på 203,25 g (1,5 mol) phosphoroxychlorid tilsættes dråbevis over en periode på én time. Reaktionsblandingen holdes ved 10-14°C ved ydre afkøling i løbet af tilsætningen. Blandingens temperatur får lov til at stige til omgivelsestemperatur (ca. 20°C), og blandingen får lov til at henstå natten over. Derefter opvarmes blandingen til 88 C i ca. 2 timer inden destillering til fjernelse af opløsningsmidlet. De sidste spor af opløsningsmiddel fjernes ved opvarmning til 75°C under højvakuum. 685,7 g r.emanens er en klar farveløs væske, som viser sig at have et hydrolyserbart chloridindhold på 7,2 procent (teoretisk 7,83 procent).
Fremstilling 2 Methyldilaurylphosphat
En opløsning af 5 g (0,15 mol) methanol og 12,12 g (0,12 mol) triethylamin i 200 ml toluen omrøres ved omgivelsestemperatur (22°C), og en total mængde på 45,25 g (0,1 mol) dilaurylchlorphosphat (fremstillet som beskrevet i fremstilling 1) tilsættes dråbevis i løbet af 13 minutter. Efter ophør af tilsætningen omrøres reaktionsblandingen i yderligere 1,5 timer ved omgivelsestemperatur, inden den filtreres til fjernelse af 7,85 g triethylaminhydrochlorid. Filtratet opvarmes til 95°C i få minutter, inden det afkøles til 5°C. og filtreres. Det således isolerede faststof er yderligere 2,82 g triethylaminhydrochlorid. Filtratet ind- dampes til tørhed, og remanensen tritureres med 150 ml ether. Det uopløselige materiale (0,33 g triethylamin-hydrochlorid, total mængde triethylaminhydrochlorid = 11 g = 80% af det teoretiske) fjernes ved filtrering, og filtratet inddampes til tørhed til opnåelse af 44 g methyldilauryl-phosphat, som viser sig at indeholde 0,09% hydrolyserbart chlor svarende til nærværelsen af 1,15% udgangsmateriale (dilaurylchlorphosphat).
Fremstilling 3 n-Butyldilaurylphosphat
En opløsning af 8,14 g (0,11 mol) n-butylalkohol og 12,12 g (0,12 mol) triethylamin i 200 ml toluen omrøres ved omgivelsestemperatur (22°C), medens en total mængde på 45,25 g (0,1 mol) dilaurylchlorphosphat (fremstillet som beskrevet i fremstilling 1) tilsættes dråbevis i løbet af 7 minutter. Den resulterende blanding opvarmes til 100°C og holdes ved denne temperatur i 30 minutter under omrøring.
Efter denne tid afkøles reaktionsblandingen til 5°C og filtreres til fjernelse af 6,11 g triethylaminhydrochlorid.
Den lave mængde triethylaminhydrochlorid angiver ukomplet reaktion. Derfor sættes yderligere 8 g triethylamin til filtratet, og dette opvarmes til 93 til 10l°C i yderligere én time. Derpå afkøles blandingen til 5°C og filtreres.
Der opnås således yderligere 3,5 g triethylaminhydrochlorid. Filtratet inddampes til tørhed, og remanensen tritureres med 150 ml ether. Suspensionen filtreres til fjernelse af yderligere 0,18 g triethylaminhydrochlorid, og remanensen inddampes til tørhed under formindsket tryk til opnåelse af 43,9 g n-butyldilaurylphosphat.
Fremstilling 4 n-Octyldilaurylphosphat
Der gås frem som beskrevet under fremstilling 3, men n-butylalkoholen anvendt deri erstattes af 13 g (0,1 mol) n-octanol, og der opnås n-octyldilaurylphosphat i form af en farveløs væske med et hydrolyserbart chlorindhold på 0,04 vægt% svarende til nærværelsen af 0,51 vægt% af udgangsdilaurylchlor-phosphatet.
Fremstilling 5
Dilauryl-N,N-diethylphosphoramid
En opløsning af 7,3 g (0,1 mol) diethylamin og 12,12 g (0,12 mol) trjLethylamin i 200 ml toluen omrøres ved omgivelsestemperatur (23°C), medens en total mængde på 45,2 g (0,1 mol) dilaurylchlorphosphat (fremstillet som beskrevet under fremstilling 1) tilsættes dråbevis i løbet af 25 minutter. Den resulterende blanding omrøres i yderligere én time ved omgivelsestemperatur, inden den afkøles til 10°C og filtreres. Det således isolerede faststof er 9,13 g triethylaminhydrochlorid. Filtratet inddampes til tørhed, og remanensen tritureres med 150 ml ether. Faststoffet, som udskilles (0,38 g triethylaminhydrochlorid)f fjernes ved filtrering, og filtratet inddampes til tørhed, idet de sidste spor af flygtigt materiale fjernes i vakuum.
Der opnås således 48,67 g dilauryl-N,N-diethylphosphoramid.
Fremstilling 6
En blanding af 15,3 g (0,1 mol) a-chloracetophenon og 58,6 g (0,1 mol) trilaurylphosphit opvarmes til 150°C under omrøring i 10,5 timer. Det resulterende produkt afkøles til stuetemperatur til opnåelse af en blanding af α-styryl-dilaurylphosphat og laurylchloridet dannet i omsætningen. Denne blanding behandles ikke yderligere, inden den anvendes i fremstillingen af en partikelplade som beskrevet i eksempel 7.
Fremstilling 7
Dilauryl-chlorphosphat fremstillet i nærværelse af poly-isocyanat
Til en portion på 91 g (0,68 ækvivalent) polymethylen-polyphenyl-polyisocyanat [ækvivalentvægt = 133, funktiona-litet 2,8, indeholdende ca. 50% methylen-bis-(phenyl-isocyanat)] sættes 3,05 g (0,02 mol) phosphorylchlorid, og blandingen omrøres under nitrogenatmosfære, medens en total mængde på 7,1 g (0,04 mol) laurylalkohol tilsættes i syv omgange. En let eksotermisk reaktion (maksimumtemperatur 38°C) indtræder. Blandingen afkøles til stuetemperatur (ca. 20°C) og får lov til at henstå, indtil udvikling af hydrogenchlorid er ophørt. Den resulterende opløsning af dilaurylchlorphosphat i polymethylen-poly-phenyl-polyisocyanat anvendes derpå uden yderligere behandling ved fremstillingen af en partikelplade som beskrevet i eksempel 9.
Fremstilling 8
Lauryldichlorphosphat i nærværelse af polyisocyanat
Idet der gås frem som beskrevet i fremstilling 7, men under anvendelse af 184,4 g (1,38 ækvivalent) polymethy-len-polyphenylpolyisocyanat, 7,97 g (0,052 mol) phosphorylchlorid og 9,67 g (0,052 mol) laurylalkohol, opnås en opløsning af overvejende lauryl-dichlorphosphat i poly-methylen-polyphenylpolyisocyanat, som anvendes uden yderligere behandling ved fremstillingen af en partikelplade som beskrevet i eksempel 1.
Fremstilling 9
Blanding af hydroxypropyldioleylphosphat og di-(hydroxy-propyl)-oleylphosphat
En total mængde på 10 g (0,17 mol) propylenoxid sættes dråbevis, men hurtigt, til en omrørt opløsning af 50 g (ca. 0,1 mol) oleylsyrephosphat (en blanding af mono- og di-oleylsyrephosphater, Hooker Chemical Corporat- ion) i 50 ml methylenchlorid. Blandingens udgangstemperatur er 22°C, og denne stiger hurtigt til 41°C, ved hvilken temperatur tilbagesvaling begynder. Blandingen omrøres i yderligere én time efter ophør af tilsætningen, og temperaturen falder til 25°C i løbet af dette tidsrum. Derpå afdampes det flygtige materiale under anvendelse af en badtemperatur på 50°C efterladende 60 g af en farveløs olie som remanens, hvilken olie er en blanding af hydroxy-propyl-dioleylphosphat og di-(hydroxypropyl)-oleylphosphat.
Fremstilling 10
Opløsning af di-(nonylphenyl)-chlorphosphat i polyisocyanat Til en blanding af 2,9 g (0,019 mol) phosphoroxy-chlorid i 89 g polymethylen-polyphenyl-polyisocyanat [ækvivalentvægt = 133, indeholdende ca. 50% methylen--bis-(phenylisocyanat), funktionalitet 2,8] sættes under omrøring 8,3 g (0,038 mol) nonylphenol. En langsom ekso-termisk reaktion indtræffer, og reaktionsblandingens temperatur når 29°C ca. 20 minutter efter ophør af tilsætningen. Blandingen opvarmes derpå langsomt til 100°C og holdes ved 100-115°C i én time, i løbet af hvilket tidsrum reaktionsblandingen lider et totalt vægttab på 1,2 g (87% af det teoretiske). Remanensen afkøles til stuetemperatur til opnåelse af en opløsning af di-(nonylphenyl)--chlorphosphat i polymethylenpolyphenylpolyisocyanat.
Fremstilling 11
Bis-(dioleoylglyceryl)-chlorphosphat
[Den ovenstående ligning viser anvendelsen af 1,3-dioleoyl-glycerol som udgangsmateriale, hvorimod den nedenfor beskrevne reaktion anvender en blanding af 1,2- og 1,3-dioleoyl-glyceroler som udgangsmateriale].
Til en opløsning af 62 g (0,104 mol) diolein (en blanding af 1,2- og 1,3-dioleoylglycerol) i 100 ml toluen holdt ved ca. 20°C under nitrogenatmosfære sættes dråbevis i løbet af 45 minutter en opløsning af 7,7 g (0,05 mol) phosphoroxychlorid i 50 ml toluen. Blandingen omrøres under hele tilsætningen. Efter ophør af tilsætningen opvarmes blandingen under tilbagesvaling i 5 timer, i løbet af hvilket tidsrum der dannes en klæbrig lys harpiks på kolbens vægge.
Ved slutningen af opvarmningsperioden dekanteres reaktionsblandingen fra den faste aflejring og destilleres til fjernelse af overskydende phosphoroxychlorid og toluen og efterlader en remanens af bis-(dioleoylglyceryl)-chlorphosphat. Denne remanens anvendes uden yderligere behandling ved fremstillingen af en partikelplade som beskrevet i eksempel 11.
Eksempel 1
En prøve af træpartikelplader fremstilles som følger:
En portion på 1000 g Honderosatræspåner (Washington
State University, ,9,5 mm hammermølleformalet; 3,4-s vandindhold anbringes i en roterende blandetromle, og tromlen roteres, medens partiklerne sprøjtes med en vandig emulsion fremstillet ved at blande 48,3 g af en opløsning af lauryl-dichlorphosphat i polymethylenpolyphenylpolyisocyanat (opnået som beskrevet i fremstilling 8), 96,6 g vand og 0,75 g emulgeringsmiddel (vandig opløsning af natriumsaltet af styren-maleinsyreanhydrid-copolymer, 30 % faststoffer, Monsanto) under anvendelse af en Turrex-blan-der. Den resulterende emulsion sprøjtes med en malingssprøjtepistol på træpartiklerne, som omvæltes i ca. 2 minutter til opnåelse af homogenitet. 525 g af de over-trukne partikler formes til en filtmåtte på en 30 x 30 cm koldvalset stålplade ved hjælp af en formeramme af finer. Efter fjernelse af formerammen anbringes stålstænger, med en tykkelse på (9,5 mm) svarende til den ønskede tykkelse af den færdige partikelplade, langs to modstående sider af stålpladen, og en anden 30 x 30 cm koldvalset stålplade anbringes oven på måtten. Det samlede aggregat anbringes derpå på den nederste plade af en Dake—presse med en trykkapacitet på 45000 kg.
Begge plader i pressen er i forvejen opvarmet til 171 C. Derefter tilføres der tryk til pladerne. Når trykket har nået 35 kg/cm2, holdes det derved i fire minutter, inden det ophæves» Den således dannede partikelplade udtages og viser ikke nogen tendens til at hænge fast eller klæbe til støbepladerne. Dette er i direkte modsætning til en partikelplade fremstillet på nøjagtig samme måde, men under anvendelse af det samme polymethylen-polyphenylpolyiso-cyanat uden lauryldichlorphosphatet eller et hvilket som helt andet additiv.
Partikelpladen fremstillet på den ovenfor beskrevne måde viser sig at have følgende fysiske egenskaber:
Massefylde, g/cm^: 0,64 ^Brudmodul, kg/cm2: 123,0 ^TØr intern binding, kg/cm2: 12,0 1: Prøverne udført ifølge ASTM-1037-72.
Eksempel 2
En prøve af træpartikelplader fremstilles på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med følgende ændringer.
De anvendte træpartikler er Ponderosa-træspåner (Elling-son tømmer) med et vandindhold på 10 vægtprocent. En portion på 600 g af disse spåner sprøjtes på samme måde og med samme apparat som i eksempel 1 med 30 g af en blanding opnået ved at blande 91 g polymethylenpolyphenylpolyisocyanat (ækvivalentvægt = 133, gennemsnitsfunktionalitet 2,6, "PAPI ® 27", The Upjohn Company) og 9 g methyldilauryl-phosphat (fremstillet som beskrevet i fremstilling 2). 525 g af de sprøjtede partikler presses derpå til en.partikelplade med en tykkelse på 9,5 mm på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med en pladetemperatur på 171°C og et tryk på 9 35 kg/cm i fire minutter. Den således fremstillede partikelplade udtages uden at vise nogen tendens til at hænge fast eller klæbe til støbepladerne. Pladen viser sig at have følgende fysiske egenskaber: 3
Massefylde, g/cm : 0,66 "'"Brudmodul, kg/cm2: 163,8 ^lasticitetsmodul, kg/cm2 : 2Q.500 ^Tør intern binding, kg/cm2: 11 f5 1: Prøverne udført ifølge ASTM-1037-72.
Eksempel 3
En prøve af træpartikelplader fremstilles på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med følgende ændringer.
De anvendte'.træpartikler er Western-cedertræspåner med et vandindhold på 4 vægtprocent. En portion på 700 g af disse spåner sprøjtes på samme måde og med samme apparat som i eksempel 1 med en i forvejen blandet blanding af 23,1 g polymethylenpolyphenylpolyisocyanat (den samme som anvendt i eksempel 2) og 2,3 g af blandingen af hydroxy-propyl-dioleyl-phosphat og di-(hydroxypropyl)-oleyl-phosphat fremstillet som beskrevet i fremstilling 9.
En portion på 525 g af de sprøjtede spåner presses til. en partikelplade med en tykkelse på 9,5 mm på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med en pladetemperatur på Λ 171°C pg et tryk på 35 kg/cin i fire minutter. Den således fremstillede partikelplade udtages uden at vise nogen tendens til at hænge fast eller klæbe til støbepladerne.
Eksempel 4
En prøve af træpartikelplader fremstilles på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med følgende ændringer.
De anvendte træpartikler er Ponderosa-træspåner (de samme som eksempel 2) med et vandindhold på 10 vægtprocent. En portion på 1000 g af disse spåner sprøjtes på samme måde og med samme apparat som i eksempel 1 med en i forvejen blandet blanding af 45 g polymethylen-polyphenyl-poly-isocyanat (se eksempel 1) og 5 g n-butyl-dilaurylphosphat (fremstillet som beskrevet i fremstilling 3). En portion på 525 g af de sprøjtede spåner presses . til en partikelplade med en tykkelse på 9,5 mm på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med en pladetemperatur på 177°C og et tryk på 35 kg/cm i fire minutter. Den således fremstillede partikelplade udtages og viser udmærkede frigøringsegenskaber og intet tegn på at klæbe fast til støbepladerne. Pladen viser sig at have følgende fysiske egenskaber:
Massefylde, g/cm^: 0,64 ^Brudmodul, kg/cm^: 154,0
-i O
HElasticitetsmodul, kg/cm : 18.300 1 2 xTør intern binding, kg/cm ; 12,7 1: Prøverne udført ifølge ASTM-1037-72.
Eksempel 5
En prøve af træpartikelplader fremstilles på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med følgende ændringer.
De anvendte træpartikler er Ponderosa-træspåner (de samme som i eksempel 2) med et vandindhold på 10 vægtprocent.
En portion på 600 g af disse spåner sprøjtes på samme måde og med samme apparat som i eksempel 1 med 30 g af en op- løsning af di-(nonylphenyl)-chlorphosphat i polymethylen--polyphenyl-polyisocyanat fremstillet som beskrevet i fremstilling 10. 525 g af de sprøjtede spåner presses derpå til en partikelplade med en tykkelse på 9 , 5 mm på samme måde
som beskrevet i eksempel 1 med en pladetemperatur på 171°C
2 og et tryk på 35 kg/cm holdt i fire minutter. Den således fremstillede plade udtages og viser god frigøringsevne fra støbepladerne. Pladen viser sig at have følgende fysiske egenskaber: 3
Massefylde, g/cm : 0,64 1 2
Brudmodul, kg/cm : 117 ,4 1 2
Elasticitetsmodul, kg/cm : 16.300 1 2 Tør intern binding, kg/cm : 11,2^ 1: Prøverne udført ifølge ASTM-1037-72.
Eksempel 6
En prøve af træpartikelplader fremstilles på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med følgende ændringer.
De anvendte træpartikler er Ponderosa-træspåner (de samme som i eksempel 2) med et vandindhold på 10 vægtprocent.
En portion på 525 g af disse spåner sprøjtes på samme måde og med samme apparat som i eksempel 1 med 30 g af en blanding opnået ved at blande 91 vægtdele polymethylen-poly-phenyl-polyisocyanat og 9 vægtdele dilauryl-N,N-diethyl-phosphoramid (fremstillet som beskrevet i fremstilling 5). De sprøjtede spåner presses derpå til en partikelplade med en tykkelse på 9,5mm på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med en pladetemperatur på 171°C og et tryk på 35 kg/cm holdt i fire minutter. Den således fremstillede partikelplade udtages og viser god frigøringsevne fra støbepladerne. Pladen viser sig at have følgende fysiske egenskaber:
Massefylde, g/cm : 0,66 1 _ , . . / 2 160,3
Brudmodul, kg/cm : 1Elasticitetsmodul, kg/cm : 19 .200 i 2 i
Tlør intern binding, kg/cm : 14,1 l:Prøverne udført ifølge ASTM-1037-72.
Eksempel 7
En prøve af træpartikelplader fremstilles pa samme måde som beskrevet i eksempel 1 med følgende ændringer.
De anvendte træpartikler er Ponderosa-træspåner (se eksempel 2) med et vandindhold på 10 vægtprocent. En portion på 525 g af disse spåner sprøjtes på samme måde og med samme apparat som i eksempel 1 med 30 g af en blanding opnået ved at blande 80 vægtdele polymethylen-polyphenyl-—polyisocyanat og 20 vægtdele cc—styryl—dilauryl—phosphat fremstillet som beskrevet i fremstilling 6. De sprøjtede spåner presses derpå til en partikelplade med en tykkelse på 9,5mm på samme måde som beskrevet i eksempel^l med en pladetemperatur på 171°C og et tryk på 35 kg/cm holdt i fire minutter. Den således fremstillede partikelplade udtages og viser udmærket frigøringsevne fra støbepladerne. Pladen viser sig at have følgende fysiske egenskaber :
Massefylde, g/cm : 0,62 ^Brudmodul, kg/cm^: 90,0 2 1Elasticitetsmodul, kg/cm : 12.700 "hrør intern binding, kg/cm : 8'4 l:Prøverne udført ifølge ASTM-1037-72.
Eksempel 8
En prøve af træpartikler fremstilles på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med følgende ændringer. De anvendte træpartikler er Ponderosa-træspaner (se eksempel 2) med et vandindhold på 10 vægtprocent. En portion pa 525 g af disse spåner sprøjtes på samme måde og med samme apparat som i eksempel 1 med 30 g af en blanding opnået ved at blande 91 vægtdele polymethylen-polyphenyl-polyisocyanat og 9 vægtdele dilauryl-chlorphosphat (fremstillet som beskrevet i fremstilling 1). De sprøjtede spåner presses derpå til en partikelplade med en tykkelse pa .9,5 mm pa samme måde som beskrevet i eksempel 1 med en pladetemperatur på 171°C og et tryk på 35 kg/cm2 holdt i fire minutter. Den således fremstillede partikelplade udtages og viser udmærket frigøringsevne fra støbepladerne. Pladen viser sig at have følgende fysiske egenskaber:
Massefylde, g/cm : 0,67 1 2
Brudmodul, kg/cm : 160,0 2 1Elasticitetsmodul, kg/cm : 21.900 ^ør intern binding, kg/cm : 12,0 1: Prøverne udført ifølge ASTM-1037-72.
Eksempel 9
En prøve af træpartikelplader fremstilles på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med følgende ændringer. De anvendte træpartikler er Ponderosa-træspåner (de samme som i eksempel 2) med et vandindhold på 10 vægtprocent. En portion på 600 g af disse spåner sprøjtes på samme måde og med samme apparat som beskrevet i eksempel 1 med 30 g af en opløsning af dilauryl-chlorphosphat i polymethylen--polyphenyl—polyisocyanat (fremstillet som beskrevet i fremstilling 7). 525 g af de sprøjtede spåner presses derpå til en partikelplade med en tykkelse på 9,5 mm på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med en pladetemperatur på 171°C og et tryk på 35 kg/cm2 holdt i fire minutter.
Den således fremstillede partikelplade udtages og viser udmærket frigøringsevne fra støbepladerne. Pladen viser sig at have følgende fysiske egenskaber: 3
Massefylde, g/cm : 0,62 Ί o arudmodul, kg/cm : 102,6 X 2
Elasticitetsmodul, kg/cm : 16.900 X 2 xTør intern binding, kg/cm : 12,7 1: Prøverne udført ifølge ASTM-1037-72.
Eksempel 10
En prøve af træpartikelplader fremstilles på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med følgende ændringer. De anvendte træpartikler er Ponderosa-træspåner (de samme som i eksempel 2) med et vandindhold på 10 vægtprocent. En portion på 1000 g af disse spåner sprøjtes på samme måde og med samme apparat som i eksempel 1 med en blanding af 40,5 g polymethylen-polyphenyl-polyisocyanat(sårrene scm i eksempel 1) og 4,5 g dilauryl-octyl-phosphat (fremstillet som beskrevet i fremstilling 4). En portion pa 525 g af de sprøjtede spåner presses derpå til en partikelplade med en tykkelse på 9,5 mm på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med en pladetemperatur på 177°C og et tryk på 35 kg/cm holdt i fire minutter. Den således fremstillede partikelplade udtages og viser udmærket fri-gøringsevne fra støbepladerne. Pladen viser sig at have følgende fysiske egenskaber: 3
Massefylde, g/cm : 0,64.
X 2 ^Brudmodul, kg/cm : 165,2 X 2 ^Elasticitetsmodul, kg/cm : 18.800 X 2 xTør intern binding, kg/cm : 15,5 1: Prøverne udført ifølge ASTM-1037-72.
Eksempel 11
En prøve af træpartikelplader fremstilles på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med følgende undtagelser. En portion på 1000 g af de samme træspåner som anvendt i eksempel 1 sprøjtes på samme måde og med samme apparat som beskrevet i eksempel 1 med en emulsion af 38,64 g polyme-thylen-polyphenyl-polyisocyanat (det samme som i eksempel 1), 9,66 g bis-(dioleoylglyceryl)-chlorphosphat (fremstillet som beskrevet i fremstilling 11) og 1,4 g emulgeringsmiddel (det samme .som i eksempel .1) i 96,6 g vand. En portion på 525 g af de sprøjtede spåner presses derpå til en partikelplade med en tykkelse på S',5 mm på samme måde som angivet i eksempel 1 med en pladetemperatur på 177°C og et 2 tryk på 35 kg/cm holdt i fire minutter. Den således dannede partikelplade udtages og viser god frigøringsevne fra støbepladerne.
Eksempel 12
Dette eksempel illustrerer fremstillingen af en panelplade ud fra cellulose-animalsk-affald under anvendelse af den i eksempel 1 beskrevne fremgangsmåde. En portion på 1000 g lufttørret hestegødning pulveriseres i en blandemaskine og sprøjtes på samme måde og med samme apparat som beskrevet i eksempel 1 med en emulsion af 45 g polymethylen--polyphenyl-polyisocyanat (det samme som i eksempel 1), 5 g dilauryl-chlorphosphat (fremstillet som beskrevet i fremstilling 7) og 0,8 g emulgeringsmiddel (det samme som i eksempel 1) i 45 g vand. 525 g af det sprøjtede materiale presses derpå til' en plade med en tykkelse på 12,7 mm på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med en pladetemperatur på 177°C og et tryk på 35 kg/cm2 holdt i fire minutter. Den således fremstillede plade udtages og viser god frigørings- 2 evne. Pladen viser sig at have et brudmodul på 49 kg/cm 2 og en tør intern bindingstyrke på 1,62 kg/cm , når prøven udføres ifølge ASTM-1037-72.
Eksempel 13
Dette eksempel illustrerer fremstillingen af en panelplade ud fra uorganiske partikler. De anvendte partikler er hydratiseret aluminiumoxid (Hydral 710: Alcoa). En portion på 650 g hydratiseret aluminiumoxid blandes ved manuel omrøring med en opløsning af 120 g polymethylen--polyphenyl-polyisocyanat (det samme som i eksempel 1) og 10 g dilauryl-chlorphosphat (fremstillet som beskrevet i fremstilling 7) i 50 ml acetone. Efter afslutning af iblandingen afdampes acetonen under anvendelse af en luftcirkuleringsovn, og de resterende overtrukne partikler presses derpå til en plade med en tykkelse på 9,5 mm på samme måde som beskrevet i eksempel 1 med en pladetemperatur på 210°C og o et tryk på 35 kg/cm i fire minutter. Der opnås således en hård plade, som uden besvær frigøres fra støbepladerne, og som viser sig at udvise en forøgelse på 0,43 vægtprocent, når ned nedsænkes i vand i 24 timer ved stuetemperatur uden at vise noget tegn på nedbrydning eller tab af styrke.
Claims (6)
1. Fremgangsmåde til fremstilling·af partikelplader, ved hvilken partikler af et organisk materiale, der kan komprimeres, bringes i kontakt med et polyisocyanat, hvorefter de behandlede partikler formes til plader ved tilføring af varme og tryk, idet partiklerne, foruden at blive behandlet med det nævnte polyisocyanat, bringes i kontakt med et phosphorholdigt, internt frigøringsmiddel i en mængde på mellem 0,1 og 20 vægtdele frigøringsmiddel for hver 100 vægtdele polyisocyanat, kendetegnet ved, at der som internt frigøringsmiddel anvendes en forbindelse med den almene formel
(I) hvori R betyder alkyl med 3-35 carbonatomer, alkenyl med 3-35 carbonatomer, aryl med 6-18 carbonatomer og eventuelt substitueret med mindst én alkylgruppe med 1-35 carbonatomer, alkyl med 1-6 carbonatomer substitueret med 1 eller 2 acyloxy-grupper, idet acylgruppen er afledt af en aliphatisk mono-carboxylsyre med 2-32 carbonatomer, eller
hvori R2 betyder alkyl med 3-35 carbonatomer eller aryl med 6-18 carbonatomer og eventuelt substitueret med mindst én alkylgruppe med 1-35 carbonatomer, den ene substituent A eller B betyder hydrogen, og den anden betyder hydrogen, methyl, chlormethyl eller 2,2,2-trichlorethyl, og m er et tal med en gennemsnitsværdi fra 1 til 25, R^ betyder chlor, brom, alkoxy eller alkylmercapto med hver især 1-6 carbonatomer, arylamino med 6-18 carbonatomer, mono- eller dialkylamino med 1-6 carbonatomer i hver alkylgruppe, hydroxyalkylenoxy med 1-6 carbonatomer, aryloxy med 6-18 carbonatomer, hydrocarbylureido med 1-35 hydrocarbylcarbonatomer eller en enolremanens med formlen
hvori betyder hydrocarbyl med 1-35 carbonatomer, og betyder hydrogen, hydrocarbyl med 1-35 carbonatomer eller alk-oxy eller carbalkoxy med hver især 1-6 alkoxycarbonatomer, eller R3 og R4 betyder sammen med -C=CH-, hvortil de er knyttet, en cycloalkenylgruppe med 5-8 carbonatomer, X betyder oxygen eller svovl, og n er 1 eller 2, idet det tillige gælder for n = 1, at den ene af de to R-grupper også kan være methyl eller ethyl, og at de to RX-grupper sammen med det P-atom, hvortil de er knyttet, kan betyde en heterocyclisk gruppe med den almene formel
hvori X har den ovenfor anførte betydning, og gruppen CmH2m indeholder op til 18 carbonatomer, hvoraf 2 eller 3 sidder i ringen.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at polyisocyanatet er et polymethylen-polyphenyl--polyisocyanat indeholdende fra 25 til 90 vægtprocent methylen-bis-(phenylisocyanat), idet resten af blandingen er oligomere polymethylen-polyphenyl-polyisocyanater med en funktionalitet større end 2.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at polymethylen-polyphenyl-polyisocyanatet indeholder fra 35 til 65 vægtprocent methylen-bis- -(phenylisocyanat).
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at der som polyisocyanat anvendes et po- lymethylen-polyphenyl-polyisocyanat blandet med et frigø-ringsmiddel fremstillet in situ ved at omsætte en alkohol R-XH med et phosphorylhalogenid PXHal3 i nærværelse af poly-methylen-polyphenyl-polyisocyanatet, hvori R og X har den i krav 1 anførte betydning, og Hal betyder chlor eller brom.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at polyisocyanat-blandingen er et polymethy-len-polyphenyl-polyisocyanat indeholdende et frigøringsmid-del, der er fremstillet in situ ved at omsætte laurylalko-hol med phosphorylchlorid i nærværelse af polymethylen-poly-phenyl-polyisocyanatet.
6. Middel til anvendelse som bindemiddel ved fremgangsmåden ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at det omfatter en blanding af a) et polymethylen-polyphenyl-polyisocyanat indeholdende fra 25 til 90 vægtprocent methylen-bis-(phenylisocyanat), idet resten af blandingen er oligomere polymethylen-poly-phenyl-polyisocyanater med en funktionalitet på mere end 2,0, og b) fra 0,1 vægtdele til 20 vægtdele, for hver 100 vægtdele af polyisocvanatet, af en forbindelse med formlen
(I) hvori R, R^, X og n har den i krav 1 anførte betydning.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/139,872 US4257996A (en) | 1980-04-14 | 1980-04-14 | Process for preparing particle board and polyisocyanate-phosphorus compound release agent composition therefor |
| US13987280 | 1980-04-14 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK167081A DK167081A (da) | 1981-10-15 |
| DK153298B true DK153298B (da) | 1988-07-04 |
| DK153298C DK153298C (da) | 1988-11-14 |
Family
ID=22488675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK167081A DK153298C (da) | 1980-04-14 | 1981-04-13 | Fremgangsmaade til fremstilling af partikelplader og middel til anvendelse som bindemiddel ved fremgangsmaaden |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4257996A (da) |
| JP (1) | JPS5950510B2 (da) |
| KR (1) | KR830001964B1 (da) |
| AT (1) | AT369024B (da) |
| AU (1) | AU537997B2 (da) |
| BE (1) | BE888395A (da) |
| BR (1) | BR8102135A (da) |
| CA (1) | CA1166382A (da) |
| CH (1) | CH652641A5 (da) |
| CS (1) | CS228905B2 (da) |
| DD (1) | DD158251A5 (da) |
| DE (1) | DE3111562C2 (da) |
| DK (1) | DK153298C (da) |
| ES (1) | ES8302534A1 (da) |
| FI (1) | FI71758C (da) |
| FR (1) | FR2480176A1 (da) |
| GB (1) | GB2075037B (da) |
| GR (1) | GR74521B (da) |
| HU (1) | HU196082B (da) |
| IL (1) | IL62351A (da) |
| IN (1) | IN152663B (da) |
| IT (1) | IT1170868B (da) |
| NL (1) | NL8101809A (da) |
| NO (1) | NO153973C (da) |
| NZ (1) | NZ196470A (da) |
| PH (1) | PH17540A (da) |
| PT (1) | PT72776B (da) |
| SE (1) | SE441995B (da) |
| TR (1) | TR21069A (da) |
| ZA (1) | ZA812044B (da) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2921689A1 (de) * | 1979-05-29 | 1980-12-11 | Bayer Ag | Selbsttrennende bindemittel auf isocyanatbasis sowie deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von formkoerpern |
| USRE31703E (en) * | 1980-03-26 | 1984-10-09 | The Upjohn Company | Process of making particle board from pyrophosphate treated polyisocyanates |
| DE3260211D1 (en) * | 1981-02-04 | 1984-07-19 | Ici Plc | Wax dispersions and their use in the manufacture of sheets or moulded bodies |
| US4376088A (en) * | 1981-03-18 | 1983-03-08 | The Upjohn Company | Process for preparing a particle board using a self-releasing binder comprising a polyisocyanate and a sulfur-containing release agent |
| US4352696A (en) * | 1981-03-30 | 1982-10-05 | The Upjohn Company | Process and composition |
| US4376089A (en) * | 1981-06-15 | 1983-03-08 | The Quaker Oats Company | Particle board process using polymeric isocyanate/release agent |
| US4376745A (en) * | 1981-06-15 | 1983-03-15 | Washington State University Research Foundation | Particle board process using furan resin/isocyanate binder |
| US4374791A (en) * | 1981-09-28 | 1983-02-22 | The Upjohn Company | Process for preparing particleboard |
| US4382108A (en) * | 1981-12-21 | 1983-05-03 | The Upjohn Company | Novel compositions and process |
| DE3279475D1 (en) * | 1981-12-21 | 1989-04-06 | Dow Chemical Co | Composite panels derived from scrap plastics |
| IT8223557U1 (it) * | 1982-11-26 | 1984-05-26 | Faesite Spa | Manufatti costituiti da fibre di legno incollate, riscaldate e pressate |
| US4428897A (en) | 1982-12-23 | 1984-01-31 | The Upjohn Company | Process for preparing particle board |
| US4451425A (en) * | 1983-01-28 | 1984-05-29 | The Dow Chemical Company | Method for injection molding polyurethane using internal release agents |
| US4528154A (en) * | 1983-06-15 | 1985-07-09 | Atlantic Richfield Company | Preparation of molded lignocellulosic compositions using an emulsifiable polyisocyanate binder and an emulsifiable carboxy functional siloxane internal release agent |
| DE3328662A1 (de) * | 1983-08-09 | 1985-02-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen mit polyisocyanat-bindemitteln unter mitverwendung von latenten, waermeaktivierbaren katalysatoren |
| US4752637A (en) * | 1984-08-15 | 1988-06-21 | Jim Walter Research Corp. | Binder composition for manufacture of fiberboard |
| US4904522A (en) * | 1988-07-26 | 1990-02-27 | Mobay Corporation | Process for the production of fiberglass mats |
| GB9012397D0 (en) * | 1990-06-04 | 1990-07-25 | Ici Plc | Mold release compositions |
| US5302330A (en) * | 1993-06-08 | 1994-04-12 | Harold Umansky | Method for the manufacture of waferboard |
| US5554438A (en) * | 1994-07-22 | 1996-09-10 | Imperial Chemical Industries, Plc | Self-release binder system |
| AU3960701A (en) | 1999-12-23 | 2001-07-03 | Sorin Cezar Cosofret | Composition functioning as a binding agent and as a combat factor against ascensional humidity in building and method to apply |
| US6586504B1 (en) * | 2000-04-26 | 2003-07-01 | P & M Signs | Wood and plastic composite material and methods for making same |
| US6478998B1 (en) * | 2000-09-13 | 2002-11-12 | Borden Chemical, Inc. | Hybrid phenol-formaldehyde and polymeric isocyanate based adhesive and methods of synthesis and use |
| US6464820B2 (en) | 2000-12-29 | 2002-10-15 | Basf Corporation | Binder resin and synergist composition including a parting agent and process of making lignocellulosic |
| US6458238B1 (en) | 2000-12-29 | 2002-10-01 | Basf Corporation | Adhesive binder and synergist composition and process of making lignocellulosic articles |
| US6451101B1 (en) | 2000-12-29 | 2002-09-17 | Basf Corporation | Parting agent for an isocyanate wood binder |
| US7018461B2 (en) * | 2002-02-22 | 2006-03-28 | Cellulose Solutions, Llc | Release agents |
| DE10215053A1 (de) * | 2002-04-05 | 2003-10-23 | Bayer Ag | Polyurethan-Dispersionen auf Basis von Fettsäuredialkanolamiden |
| US20050242459A1 (en) * | 2004-04-29 | 2005-11-03 | Savino Thomas G | Lignocellulosic composite material and method for preparing the same |
| PT103693B (pt) * | 2007-03-19 | 2009-07-28 | Univ Tras Os Montes E Alto Dou | Processo de aglomeração de partículas dos sectores da madeira e da cortiça |
| PT103702B (pt) * | 2007-03-27 | 2009-06-08 | Univ Tras Os Montes E Alto Dou | Processo de aglomeração de fibras de madeira para a produção de placas ou painéis de aglomerado |
| DE102009047764A1 (de) * | 2009-12-10 | 2011-06-16 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Trennmittel und Verwendung zur Herstellung von Kompositformkörpern |
| RU2440391C2 (ru) * | 2010-03-22 | 2012-01-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Братский государственный университет" | Композиция для производства древесно-стружечных плит |
| EP3052578B1 (en) * | 2013-09-30 | 2023-07-05 | Basf Se | Lignocellulosic composite articles |
| RU2017137508A (ru) * | 2015-03-27 | 2019-04-29 | Басф Се | Способ изготовления однослойных или многослойных лигноцеллюлозных материалов с использованием триалкилфосфата |
| US10399246B2 (en) | 2015-03-27 | 2019-09-03 | Basf Se | Method for producing lignocellulose materials |
| CN106281192B (zh) * | 2015-05-15 | 2019-05-14 | 万华禾香板业有限责任公司 | 一种可乳化异氰酸酯组合物及其制备方法 |
| RU2633878C1 (ru) * | 2016-12-19 | 2017-10-19 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Поволжский государственный технологический университет" | Способ изготовления древесно-стружечных плит |
| CN112851909B (zh) * | 2021-01-14 | 2022-08-05 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种储存稳定的多异氰酸酯组合物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2932175A1 (de) * | 1978-09-29 | 1980-04-10 | Upjohn Co | Verfahren zur herstellung von aus teilchenfoermigen stoffen bestehenden platten sowie dabei verwendete lagerungsstabile (leim-) masse |
| DK149334B (da) * | 1978-09-27 | 1986-05-05 | Unilever Nv | Blege- og vaskemiddel |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3476696A (en) * | 1966-03-28 | 1969-11-04 | Hooker Chemical Corp | Polyurethane coatings |
| US3943075A (en) * | 1970-06-19 | 1976-03-09 | Dunlop Holdings Limited | Polyurethane foams |
| DE2325926C2 (de) * | 1973-05-22 | 1990-08-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von lignozellulosehaltigen Werkstoffen |
| US3919017A (en) * | 1973-10-05 | 1975-11-11 | Ellingson Timber Company | Polyisocyanate:formaldehyde binder system for cellulosic materials |
| US4005034A (en) * | 1973-10-25 | 1977-01-25 | Stauffer Chemical Company | Poly(haloethyl-ethyleneoxy) phosphoric acid ester polymers as flame retardant agents |
| US4024088A (en) * | 1974-12-23 | 1977-05-17 | Union Carbide Corporation | Compositions and methods useful in forming polyether polyurethanes having release properties |
| US4100328A (en) * | 1976-06-04 | 1978-07-11 | Basf Wyandotte Corporation | Binder composition and process for preparing pressure molded cellulosic articles |
-
1980
- 1980-04-14 US US06/139,872 patent/US4257996A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-03-10 GB GB8107581A patent/GB2075037B/en not_active Expired
- 1981-03-11 NZ NZ196470A patent/NZ196470A/xx unknown
- 1981-03-12 IL IL62351A patent/IL62351A/xx unknown
- 1981-03-24 DE DE3111562A patent/DE3111562C2/de not_active Expired
- 1981-03-26 ZA ZA00812044A patent/ZA812044B/xx unknown
- 1981-03-30 AT AT0147981A patent/AT369024B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-31 PT PT72776A patent/PT72776B/pt unknown
- 1981-04-01 PH PH25456A patent/PH17540A/en unknown
- 1981-04-01 HU HU81844A patent/HU196082B/hu unknown
- 1981-04-01 CS CS812452A patent/CS228905B2/cs unknown
- 1981-04-02 IT IT48189/81A patent/IT1170868B/it active
- 1981-04-02 AU AU69031/81A patent/AU537997B2/en not_active Ceased
- 1981-04-02 IN IN372/CAL/81A patent/IN152663B/en unknown
- 1981-04-08 CH CH2372/81A patent/CH652641A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-04-09 SE SE8102284A patent/SE441995B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-04-09 FI FI811097A patent/FI71758C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-04-09 BR BR8102135A patent/BR8102135A/pt unknown
- 1981-04-10 TR TR21069A patent/TR21069A/xx unknown
- 1981-04-10 ES ES501267A patent/ES8302534A1/es not_active Expired
- 1981-04-10 JP JP56054252A patent/JPS5950510B2/ja not_active Expired
- 1981-04-13 GR GR64675A patent/GR74521B/el unknown
- 1981-04-13 DK DK167081A patent/DK153298C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-04-13 KR KR1019810001247A patent/KR830001964B1/ko not_active Expired
- 1981-04-13 CA CA000375379A patent/CA1166382A/en not_active Expired
- 1981-04-13 NL NL8101809A patent/NL8101809A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-04-13 NO NO811277A patent/NO153973C/no unknown
- 1981-04-13 FR FR8107385A patent/FR2480176A1/fr active Granted
- 1981-04-13 DD DD81229196A patent/DD158251A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-04-13 BE BE0/204466A patent/BE888395A/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK149334B (da) * | 1978-09-27 | 1986-05-05 | Unilever Nv | Blege- og vaskemiddel |
| DE2932175A1 (de) * | 1978-09-29 | 1980-04-10 | Upjohn Co | Verfahren zur herstellung von aus teilchenfoermigen stoffen bestehenden platten sowie dabei verwendete lagerungsstabile (leim-) masse |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK153298B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af partikelplader og middel til anvendelse som bindemiddel ved fremgangsmaaden | |
| US4257995A (en) | Process for preparing particle board and polyisocyanate-phosphorus compound release agent composition therefor | |
| GB2031914A (en) | Particle boards | |
| FI70245B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av spaonskivor genom att anvaenda ett polyisocyanatbindemedel tillsammans med ett p-innehaollande inre slaeppmedel | |
| SU849990A3 (ru) | Способ изготовлени плит изчАСТиц ОРгАНичЕСКОгО МАТЕРиАлА | |
| CA1123817A (en) | Polymeric isocyanate binder with internal release agent | |
| KR820001949B1 (ko) | 파티클보드의 제조방법 | |
| USRE31703E (en) | Process of making particle board from pyrophosphate treated polyisocyanates | |
| CS228940B2 (cs) | Pojivová směs pro částicové desky | |
| AT383132B (de) | Verfahren zum herstellen von aus teilchenfoermigen stoffen bestehenden platten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed | ||
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |