DE3111562C2

DE3111562C2 - Verfahren zur Herstellung von Preß- oder Spanplatten sowie Masse zur Durchführung des Verfahrens

Info

Publication number: DE3111562C2
Application number: DE3111562A
Authority: DE
Inventors: William Joseph Northford Conn. Farrissey jun.; Alexander Meriden Conn. McLaughlin; Reinhard Hans North Haven Conn. Richter; Curtis Page Cheshire Conn. Smith; Benjamin Wilfred Bethany Conn. Tucker
Original assignee: Upjohn Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1980-04-14
Filing date: 1981-03-24
Publication date: 1985-06-05
Also published as: JPS56157337A; DK153298B; SE8102284L; DK167081A; FI811097L; NO153973B; DE3111562A1; IL62351A0; NO153973C; AT369024B; GR74521B; TR21069A; ES501267A0; PH17540A; NL8101809A; FI71758B; GB2075037A; DD158251A5; FI71758C; ATA147981A

Abstract

Die Verwendung von Polyisocyanaten als Bindemittel bei der Herstellung von Preß- oder Spanplatten ist mit dem Nachteil behaftet, daß die Preß- oder Spanplatten zum Haftenbleiben an den bei ihrer Herstellung verwendeten Platten neigen. Diese Schwierigkeiten lassen sich weitestgehend vermeiden, wenn man zusammen mit den als Bindemitteln eingesetzten Polyisocyanaten untergeordnete Mengen mindestens eines Phosphats oder Thiophosphats der Formel: (Formel 1) worin bedeuten: R einen Alkylrest (C ↓3 oder höher), Alkenylrest (C ↓3 oder höher, Arylrest, alkylsubstituierten Arylrest, einen Rest der Formel (Formel 2) mit R ↓2 = ein Alkylrest, Arylrest oder alkylsubstituierten Arylrest, A und B = H oder ein Methyl-, Chlormethyl- oder 2,2,2-Trichlormethylrest und m = 1 bis 25, oder einen kurzkettigen Alkylrest, der durch 1 oder 2 Acyloxyrest(e) dessen (deren) Acylteil(e) aus dem Rest einer aliphatischen Monocarbonsäure mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen besteht (bestehen); R ↓1 Cl, Br, einen kurzkettigen Alkoxyrest, einen kurzkettigen Alkylmercaptorest, einen Arylaminorest, einen Mono-(niedrigalkyl)-aminorest, einen Di-(niedrigalkyl)-aminorest, einen Hydroxy-(niedrigalkylen)-oxyrest, einen Aryloxyrest, einen Hydrocarbylureidorest oder einen Enolrest; X = O oder S und n = 1 oder 2, verwendet. Die Polyisocyanate und die Phosphate oder Thiophosphate werden auf die Teilchen getrennt oder nach dem Vormischen miteinander appliziert. Wenn die verschiedenen Bestandteile getrennt oder in .....

Description

Es wurde nun gefunden, daß sich die geschilderten Nachteile einer Verwendung organischer isocyanate als Span- oder Preßplattenbindemittel weitestgehend verhindern lassen, wenn man den verwendeten Isocyanatmassen bestimmte phosphorhaltige Verbindungen als interne Trennmittel einverleibt. Die Verwendung bestimmter phosphorhaltiger Verbindungen als interne Trennmitte! bei der Herstellung von Polyetherpolyurethanen ist aus der US-PS 40 24 088 bekannt. Aus der DE-OS 29 32 175 ist ein Verfahren zur Herstellung von aus teilchenförmigen Stoffen bestehenden Platten bekannt, bei welchem ein verfestigbares teilchenförmiges organisches Material mit einer Polyisocyanatmasse in Berührung gebracht wird und bei dem das teilchenförmige Material zusätzlich zu der Behandlung mit der Polyisocyanatmasse mit 0,1-20 Gewichtsteilen eines Phosphats der in der Entgegenhaltung angegebenen Formein behandelt wird.

Durch die zusätzliche Behandlung mit dem Phosphat können die Nachteile des Haftenbleibens der plattenförmigen Gegenstände vermieden werden

Ein Nachteil der aus der DE-OS 29 32 175 bekannten Phosphatverbindungen ist es aber, daß die Gemische aus dem Polyisocyanat und den Phosphaten eine sehr geringe Lagerstabilität aufweisen; als lagerstabil haben sich nur Mischungen mit den durch Kondensation aus den Phosphorsäurederivaten (1) und (II) der aaO angegebenen Formeln erhaltenen Kondensationsprodukten erwiesen.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß mit bestimmten, nicht kondensierten Phosphorverbindungen nicht nur die Nachteile des Haftenbleibens vermieden werden, wie dies auch durch die Phosphorsäurederivate der DE-OS 29 32 175 möglich ist, sondern Mischungen aus Polyisocyanaten und diesen Phosphorverbindungen darüber hinaus auch eine hervorragende Lagerstabilität aufweisen.

Der Gegenstand der Erfindung ist in den Patentansprüchen näher erläutert.

Bezüglich der Definition der verschiedenen Reste in den Formeln gilt folgendes:

Unter einem »Alkylrest mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen« ist ein gesättigter, einwertiger, gerad-oder verzweigtkettiger aliphatischer Rest mit der angegebenen Mindestmenge an Kohlenstoffatomen im Molekül zu verstehen. Beispiele für solche Reste sind der Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-.Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, OctadecykNonadecyl-, Eicosyl-, Heneicosyl-, Docosyl-, Tricosyl-, Pentacosyl-, Hexacosyl-, Heptacosyl-, Octacosyl-, Nonacosyl-, Triacontyl- oder Pentatriacontylrest oder ein isomerer Rest hierzu.

Unter einem » Alkcnylrest mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen« ist ein einwertiger, gerad- oder verzweigtkettiger aliphatischer Rest mit mindestens einei Doppelbindung der angegebenen Mindestmenge an Kohlenstoffatomen im Molekül zu verstehen Beispiele Γύ-solche Reste sind der Allyl-, Butenyl-, Pentenyl-, Hexenyl-, Heptenyl-. Octenyk Nonenyl-, Decenyl-, Undecenyl-, Dodecenyk TridecenykTetradecenyl-, Pentadecenyl-, Hexadecenyl-, Heptadecenyl-, Octadecenyl-, Nonadecenyl-, Eicosenyl-, Heneicosenyl-, Docosenyl-, Tricosenyl-, Pentacosenyl-, Triacontenyl- oder Pentatriacontenylrest oder ein isomerer Rest hierzu.

Unter den Ausdruck »Arylrest" fallen durch Entfernen eines Kernwasserstoffatoms aus einem aromatischen Kohlenwasserstoff erhaltene einwertige Reste. Beispiele Tür solche Reste sind der Phenyl-, Naphthyl-, Biphemlyl- oder Triphenylylrest. Der Ausdruck »durch mindestens einen Alkylrest substituierter Arylrest« bedeutet einen Ar\ Irest der angegebenen Definition, der mindestens einen Alkylrest der angegebenen Definition oder einen Methyl- oder Ethylrest als Substituenten trägt. Beispiele für solche Reste sind der Tolyl-, m-Xylyl-, p-Ethylphenyl-, m-Butylphenyl-, p-lsohexylphenyl-, m-Octylphenyl-, p-Nonylphenyl-, o-Nonylphenyl-, 2-Methyl-a-naphthyl- oder 3-Ethyl-ö-naphthylrest.

Der Ausdruck »kurzkettiger Alkoxyresl« steht für einen Alkoxyrest mit 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen), z. B. einem Met'loxy-, F.thoxy-, Propoxy-, Butoxy-, Pentoxy-oder Hexyloxyrest oder einen isomeren Rest hicr/u.

Der Ausdruck »kurzkcttiger Alkylrest« bzw. »Nicdrigulkylrcsl« steht Tür einen Alkylresl mil 1 bis cnsehließlich 6 KohlcnslolTalom(en), z. B. einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pcntyl- oder Hcxylresl oder einen isomeren Rest hierzu.

Der Ausdruck »kurzkettiger Alkylmercaptorest« bzw. »Nicdrigalkylmercaptorest« steht für einen Alkylmer-(|| captorest mit 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen), z. B. einen Methylmercapto-, Ethylmercapto-, Propyl-

mercapto-, Butylmercapto-, Pentylmercapto- oder Hexylmercaptorest oder einen isomeren Rest hierzu.

Unter einem »Aryloxyrest« ist ein Rest der Formel ArO- mit Ar gleich einem Arylrest der angegebenen Definition zu verstehen.

Der Ausdruck »aliphatische Monocarbonsäure mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen« umfaßt beliebige gesättigte und ungesättigte aliphatische Carbonsäuren mit der angegebenen Mindestmenge an Kohlenstoffatomen, z. B. Essig-, Propion-, Butter-, Capron-, Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Docosan-, Tricosan-, Tetraeosan-, Pentacosan-, Hexacosan-, Heptacosan-, Octacosan-, Nonacosan-, Triacontan-, Hentriacontan-, Dotriacontan-, Octen-, Decen-, Undecen-, Tetradecen-, Öl-, Docosen-, Tricosen-, Tetracosen-, Pentacosen-, Octacosen-, Triaconten- oder Dotriacontensäure. Der Ausdruck »Hydroxy-(niedrigalkyien)-oxyrest« steht für einen Rest der Formel

worin Ο,,·Η_2|Ι· einen Alkylenrest mit 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatom(en), z. B. einen Methylen-, Ethylen-, Propylen-, Butylen-, Pentylen- oder Hexylenrest oder einen isomeren Rest hierzu darstellt.

Die Ausdrücke »Arylaminorest«, »Mono-(niedrigalkyl)-aminorest« und »Di-(niedrigalkyl)-aminorest« stehen für einen Aminorest, der durch einen Arylrest oder einen kurzkettigen Alkylrest der jeweils angegebenen Definition substituiert ist.

Der Ausdruck »Hydrocarbylrest« steht für einen durch Entfernen eines WasserstolTatoms von einem Mutterkohlenwasserstoff erhaltenen einwertigen Rest. Beispiele für solche Reste sind Alkyl- und Alkenylreste der angegebenen Definition, Aralkylreste, z. B. Benzyl-, Phenylpropyl-, Phenethyl-, Naphthylmethyl- oder Phenyldodecylreste, gegebenenfalls alkylsubstituierte Arylreste der jeweils angegebenen Definition, Cycloalkylreste, z. B. Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl- oder Cyclooctylreste, einschließlich deren isomeren Formen, sowie Cycloalkylreste, wie Cyclopentenyl-, Cyclohexenyl-, Cycloheptenyl- oder Cyclooctenylreste einschließlich deren isomeren Formen.

Unter einem »5- oder ogliedrigen heterocyclischen Rest« sind Reste der Formel:

X X

/ M

C„H_2ll P—

worin X die angegebene Bedeutung besitzt und C_nYi₂,, für einen Alkylenrest mit 2 oder 3 Kettenkohlenstoffatomen und bis zu insgesamt 18 Kohlenstoffatomen im Rest steht, zu verstehen.

Beispiele für Alkylenreste C„H₂„sind Ethylen-, 1,3-Propylen-, 1,2-Butylen-, l^-Hexylen-^-Methyl-l^-Octylen-, 2,5-Diethyl-l,3-hexylen- und 2,4-Dihexyl-l,3-penty!enreste.

Unter einem »Hydrocarbylureidorest« ist ein Rest der Formel

O

Ii

Hydrocarbyl —NHCNH —

in welchem der Hydrocarbylrest der angegebenen Definition entspricht, zu verstehen.
Unter einem »Carbalkoxyrest« ist ein Rest der Formel

Alkyl—C-O—

in welchem der Alkylrest der angegebenen Definition entspricht, zu verstehen.

Der Ausdruck »Alkoxyrest« definiert einen Rest der Formel - O - Alkyl, in welchem der Alkylrest der angegebenen Definition entspricht. Unter den angegebenen Ausdruck fallen auch kurzkettige AI koxyreste der angegebenen Definition.

Die Reste R, R., R₂, R₃ und R₄ können in den verschiedenen Formeln mit Ausnahme des Falles, in dem R, für ein Chlor- oder Bromatom steht, einen oder mehrere inerte(n) Substituenten, die infolge Fehlens aktiver Wasserstoffatome nicht mit Polyisocyanaten reagieren, substituiert sein. Beispiele tür solche inerte Substituenten sind Alkoxy-, Alkylmercapto-, Alkenyloxy-, Alkenylmercapto- oder Cyanoreste und Chlor-, Brom-, Jod- oder Fluoratome.

Das Verfahren gemäß der Erfindung wird im wesentlichen nach bekannten Verfahren, die organische Polyisocyanate als Harzbindemitte! oder Bestandteile eines solchen verwenden, durchgeführt (vgl. DE-OS 26 10 552 und US-PS 43 28 592). Die Ausnahme besteht jedoch darin, daß zur Behandlung der Teilchen, die zu Span- oder PreßDlatien verarbeitet werden, zusammen mit der Isocyanatmasse mindestens ein Phosphat und/oder Thio-

phosphat der Formel (I) verwendet wird.

Erfindungsgemäß erhält man somit Span- oder Preßplatten durch Verbinden von Teilchen aus Holz oder sonstigen Cellulosematerialien oder organischen oder anorganischen Materialien, die unter Wärme- und Druckeinwirkung kompaktiert werden können, in Gegenwart eines Bindemittelsystems in Form einer Kombination aus einem organischen Polyisocyanat und einem Phosphat oderThiophosphat der Formel (I), das im folgenden als »Phosphattrennmittel« bezeichnet wird.

Das Polyisocyanat und das Phosphattrennmittel können mit den Teilchen als getrennte Einzelbestandteile in Berührung gebracht werden. Vorzugsweise werden jedoch das Polyisocyanat und das Phosphattrennmittel mit den Teilchen entweder gleichzeitig oder nach dem Vormischen in Berührung gebracht. Wenn das Polyisocyanat

ίο und das Phosphattrennmittel getrennt oder in Mischung zugeführt werden, können sie in reiner Form, d. h. ohne Verdünnungsmittel oder Lösungsmittel, zum Einsatz gebracht werden. Andererseits ist es auch möglich, einen oder beide Bestandteil(e) in Form einer wäßrigen Dispersion oder Emulsion einzusetzen.

Die Polyisocyanatkomponente des Bindemittelsystems kann aus einem beliebigen organischen Polyisocyanat mit mindestens zwei Isocyanatresten pro Molekül bestehen. Beispiele für verwendbare organische Polyisocyanate sind Diphenyirnethandiisocyanat, rn- und p-Phenylendiisocyanate, Chlorphenylendiisocyanat, a.a'-Xylylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat und Mischungen letzterer beiden Isomeren, die im Handel erhältlich sind, Triphenylmethantriisocyanate, 4,4'-Diisocyanatodiphenylether und Polymethylenpolyphenylpolyisocyanate. Bei letzteren Polyisocyanaten handelt es sich um Gemische mit etwa 25 bis etwa 90 Gew.-% Methylenbis-tphenylisocyanat) und zum Rest Polymethylenpolyphenylpolyisocyanaten einer Funktionalität von über 2,0. Solche Polyisocyanate und Verfahren zu ihrer Herstellung sind bekannt (vgl. beispielsweise US-PS 26 83 730,29 50 263,30 12 008 und 30 97 191). Letztere Polyisocyanate sind auch in den verschiedensten modifizierten Formen verfügbar. Eine derartige Form besteht aus einem Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat, das durch Hitzebehandlung (in der Regel bei einer Temperatur von etwa 150 bis etwa 300⁰C) eine erhöhte Viskosität von (bei einer Temperatur von 25°C) 800 bis 1500 mPas erhalten hat. Ein anderes modifiziertes Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat ist ein solches, das entsprechend den Lehren der US-PS 37 93 362 zur Verminderung seiner Aktivität mit einer geringen Menge eines Epoxids behandelt wurde.

Die Polymethylenpolyphenylpolyisocyanate sind die in den erfindungsgemäß verwendeten Bindemittelsystemen bevorzugten Polyisocyanate. Besonders gut eignen sich Polymethylenpolyphenylpolyisocyanate mit etwa 35 bis etwa 65 Gew.-",,, Methylenbis-(phenylisocyanat).

Wenn das organische Polyisocyanat in Form einer wäßrigen Emulsion oder Dispersion erfindungsgemäß als Bindemittel zum Einsatz gelangt, kann man die wäßrige Emulsion oder Dispersion in üblicher bekannter Weise zubereiten. So wird beispielsweise das Polyisocyanat in Gegenwart eines Emulgators in Wasser dispergiert. Geeignete Emulgatoren sind übliche anionische und nicht-ionische Emulgatoren. Beispiele für verwendbare nicht-ionische Emulgatoren sind Polyoxyethylen- und Polyoxypropylenalkohole und Blockmischpolymerisate aus Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Butylenoxid und Styrol, alkoxylierte Alkylphenole, wie Nony!phenoxypoly-(ethylenoxy)-ethanole, alkoxylierte aliphatische Alkohole, wie ethoxylierte und propoxylierte aliphatische Alkohole mit etwa 4 bis 18 Kohlenstoffatomen, Glyceride gesättigter und ungesättigter Fettsäuren, wie Stearin-, Öl- und Rizinolsäure und dgl., Polyoxyalkyienester von Fettsäuren, wie Stearin-, Laurin- oder Ölsäure und dgl., Fettsäureamide, wie Dialkanolamid von Fettsäuren, wie Stearin-, Laurin- oder Ölsäure

AO und dgl. Eine detaillierte Beschreibung solcher Emulgatoren findet sich in »Encyclopedia of Chemical Technology«, 2. Ausgabe, Band 19. Seiten 531 bis 554, 1969, Verlag Interscience Publishers, New York.

Die Emulsion oder Dispersion kann zu einem beliebigen Zeitpunkt vor ihrer Verwendung als Bindemittel zubereitet werden. Vorzugsweise erfolgt jedoch die Zubereitung innerhalb von etwa 3 h vor Gebrauch. Zur Zubereitung der erfindungsgemäß eingesetzten wäßrigen Polyisocyanatemulsionen kann man sich üblicher

-15 bekannter Maßnahmen zur Herstellung wäßriger Emulsionen bedienen. So kann die Emulsion beispielsweise durch Vereinigen des Polyisocyanats, des Emulgators und von Wasser unter Druck mit Hilfe einer üblichen Sprühpistole, in der die Ströme des Wassers und Polyisocyanats unter turbulenten Bedingungen in der Mischkammer (der Sprühpistole) aufeinandertreffen und miteinander gemischt werden, zubereitet werden. Die hierbei gebildete Emulsion wird dann in Form eines Sprühstrahls ausgestoßen und auf die in der später noch zu beschreibenden Weise zu Preß- oder Spanplatten zu verarbeitenden Teilchen appüziert.

Wie bereits ausgeführt, kann das PhosphatirennrniUe! mil den Teilchen als getrennte Komponente, nämlich in reiner Form ohne Verdünnungsmittel oder in Form einer wäßrigen Lösung oder Dispersion in Berührung gebracht werden. Vorzugsweise wird das Trennmittel bei alleinigem Einsatz, d. h. bei von der Polyisocyanatapplikation getrennter Applikation, entweder in reiner oder verdünnter Form auf die Teilchen aufgesprüht. ErIIndungsgemaß ist es jedoch besonders zweckmäßig, das Trennmittel und das Polyisocyanat in einer einzigen Masse gemeinsam zu verwenden. Dies läßt sich auf verschiedene Weise bewerkstelligen. So kann beispielsweise das Trennmittel bei verdünnungs-, z. B. wasserfreier Verwendung des Polyisocyanats als Harzbindemittel dem Polyisocyanat einfach zugemischt werden. Wenn das Polyisocyanat als Bindemittelharz in Form einer wäßrigen Emulsion zum Einsatz gebracht wird, kann das Trennmittel während oder nach der Emulsionsherstellung als getrennte Komponente zugesetzt werden. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform wird das Trennmittel mit dem organischen Polyisocyanat vor dem Emulgieren des letzteren vorgemischt. Auf diese Weise können das organische Polyisocj'anat und das Trennmittel vor der Emulsionsbereitung vorgemischt und beliebig lange gelagert werden.

Wenn bei der Zubereitung der Emulsion ein Emulgator mitverwendet wird, kann auch dieser der Mischung aus organischem Polyisocyanat und Trennmittel einverleibt werden. Die hierbei erhaltene lagerungsstabile Masse läßt sich dann zu einem beliebigen Zeitpunkt durch bloßes Vermischen mit Wasser in eine als Harzbindemittel verwendbare wäßrige Emulsion überführen.
Wenn das als Bindemittel verwendete Polyisocyanat in Form einer wäßrigen Emulsion zum Einsatz gelangt,

beträgt die Menge an organischem Polyisocyanat in der wäßrigen Emulsion zweckmiiUigerwei.se etwa 0,1 bis etwa 99, vorzugsweise etwa 25 bis etwa 75 Gew.-%.

Wenn das Trennmittel als getrennte Komponente oder in Kombination mit dem Polyisocyanat /um Einsät/ gelangt, beträgt die Trennmittelmengc, jeweils bezogen auf 100 Teile Polyisocyanat, /weekmäßigerweise etwa 0,1 bis etwa 20, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 10Gew.-Tcil(e).Die Menge an zur Zubereitung der wäßrigen Hnuil- > sion benötigtem Emulgator ist nicht kritisch und kann je nach dem Emulgator sehr verschieden sein. Bezogen auf das Polyisocyanat beträgt die Emulgatormenge zweckmäßigerweise etwa 0,1 bis etwa 20 Gew.-%.

Als Ausgangsmaterial zur Herstellung der Span- oder Preßplatten werden Teilchen aus Cellulosematerial und ähnlichen Materialien, die kompaktiert und zu Platten verbunden werden können, verwendet. Typische derartige Materialien sind Holzverarbeitungsabfalle, wie Holzspäne, Furnierschnipsel und dgl. Ebenfalls verwendet to werden können Teilchen aus anderen Cellulosematerialien, wie Papierschnitzel, Pulpe- oder Pflanzenfasern, wie Maisstengel, Stroh, Bagasse und dgl., sowie aus Nicht-Cellulosematerialien, wie zerkleinerte Abfälle aus Gummi oder Kautschuk, Polyurethan, Polyisocyanurat und ähnlichen zelligen und nichtzelligen Polymerisaten. Ferner können auch anorganische Materialien, wie hydratisiertes Aluminiumoxid, Gips, zerschnittene Mineralfasern und dgl. entweder alleine oder in Kombination mit irgendeinem der genannten Cellulose- oder Nicht-Cellulosematerialien im Rahmen der erfindungsgemäßen Span- oder Preßplattenhersteiiung verwende! werden.

Der Feuchtigkeitsgehalt der Teilchen beträgt zweckmäßigerweise etwa 0 bis etwa 24 Gew-%. In typischer Weise können teilchenförmige Abfälle aus der Holzverarbeitung eines Feuchtigkeitsgehalts von etwa 10 bis 20% ohne Trocknen verwendet werden.

Die Span- oder Preßplatten erhält man durch Besprühen der Teilchen mit den Bestandteilen der Bindemittelmasse, und zwar entweder getrennt oder in Kombination miteinander, während sich die Teilchen in einem Taumelmischer, einem Rührwerk oder einer sonstigen Mischvorrichtung befinden. Bezogen auf das »Trockengewicht« der Teilchen wird (werden) etwa 1 bis etwa 8 Gev ■% Bindemittel ausschließlich darin enthaltenes Wasser zugegeben. Es können jedoch auch größere oder geringere Bindemittelmengen zum Einsatz gelangen. Wem: beispielsweise von großen Teilchen, wie Maschinengraukarton oder Waffelkarton, ausgegangen wird, kann man. bezogen auf das Trockengewicht der Teilchen, mit so geringen Bindemittelmengen, wie 1 Gew-% oder sogar noch weniger, arbeiten. Wenn sehr kleine Teilchen, d. h. Teilchen mit großem Verhältnis Oberfläche zu Volumen, z. B. pulverförmige anorganische Materialien, verwendet werden, ist es zweckmäßig. Bindemittelmengen bis zu etwa 20 Gew.-% oder darüber einzusetzen. Gegebenenfalls können den Teilchen während des Mischens auch noch andere Zusätze, wie Wachsschlichte, Feuerhemmittel, Pigmente und dgl., einverleibt werden. so

Nachdem eine weitgehend einheitliche Mischung hergestellt ist, werden die beschichteten Teilchen zu einer losen Matte oder einem losen Filz ausgeformt. Danach wird die Matte in einer beheizten Presse zwischen Polierplatten gelegt und zur Verfestigung der Teilchen zu einer Span- oder Preßplatte unter Druck gesetzt. Die Preßdauer, die Preßtemperatur und der angewandte Druck hängen weitgehend von der Stärke der herzustellenden Platte, der gewünschten Dichte der Platte, der Größe der verwendeten Teilchen und sonstigen bekannten Faktoren ab. So sind beispielsweise Tür eine 13 mm dicke Span- oder Preßplatte mittlerer Dichte Drucke von etwa 2069 bis 4828 kPa und Temperaturen von etwa 162,8 bis 190,6°C üblich. Das Pressen dauert in typischer Weise etwa 2 bis 5 min. Da ein Teil der in der Matte enthaltenen Feuchtigkeit mit dem Polyisocyanat in bereits beschriebener Weise unter Bildung von Polyharnstoff reagiert, ist der Feuchtigkeitsgehalt der Matte bei Isocyanatbindemitteln nicht so kritisch wie bei anderen Bindemittelsystemen. ^o

Das geschilderte Verfahren läßt sich chargenweise durchführen, wobei einzelne Span- oder Preßplatten aus einer geeigneten Menge von mit dem Bindemittelsystem beaufschlagten Teilchen unter Wärme- und Druckeinwirkung ausgeformt werden. Andererseits kann das Verfahren auch kontinuierlich durchgeführt werden. Hierbei werden die behandelten Teilchen in Form eines fortlaufenden Bandes oder einer fortlaufenden Matte durch eine durch fortlaufende obere und untere Stahlbänder festgelegte Heiz- und Preßzone geleitet. Auf die Stahlbänder und durch diese werden die erforderliche Wärme und der erforderliche Druck appliziert.

Wenn das Verfahren gemäß der Erfindung chargenweise oder kontinuierlich durchgeführt wird, hat es sich gezeigt, daß die unter Verwendung der Kombination Polyisocyanat und Phosphattrennmittei hergestellten Span- oder Preßplatten ohne weiteres von den Metallplatten der bei ihrer Herstellung verwendeten Presse lösbar sind und keine Neigung zum Haftenbleiben oder Ankleben an die Platten zeigen. Dies steht in direktem Gegensatz zu früheren Erfahrungen bei Verwendung von Polyisocyanaten alleine als Harzbindemittel.

Grundsätzlich können sämtliche Phosphattrennmittel der angegebenen Definition entweder aüeine oder in Kombination zum Einsatz gelangen. Erfindungsgemäß werden jedcch Verbindungen der Formel

worin bedeuten:

R einen Alkylrest mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen oder einen durch einen Alkylrest der angegebenen

Definition substituierten Arylrest;
R₁ ein Chloratom oder einen kurzkettigen Alkoxy-, Mono-(niedrigalkyl)-amino-, Di-(niedrigalkyl)-amino-

oder Aryloxyrest oder einen Enolrest der Formel (II) und
η 1 oder 2

bevorzugt.
Vermutlich wirken die Verbindungen der Formel (I) im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung als

Trennmittel, da sie unter den bei der Herstellung der Span- oder Preßplatten eingehaltenen Bedingungen ohne weiteres einer Hydrolyse zu den entsprechenden sauren Phosphaten der Formel

t
(RX)J-P-(OH)₁,

worin R, X und η die angegebene Bedeutung besitzen, unterliegen. Letztere Verbindungen stellen ihrerseits geeignete interne Trennmittel bei Verwendung von Polyisocyanatbindemittcln für Span- oder Preßplatten dar (vgl. DE-OS 29 32 175). Möglicherweise sind jedoch auch andere Gründe Tür die Wirkung der erfindungsgemäß eingesetzten Phosphattrennmittel verantwortlich.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Verbindungen der Formel (1) lassen sich in üblicher bekannter Weise herstellen. So wird beispielsweise ein geeigneter Alkohol oder ein geeignetes Thiol der Formel RXH mit R in der angegebenen Bedeutung mit einem geeigneten Phosphoryl- oder Thiophosphorylhalogenid der Formel PXHaIj mit X = O oder S und Hai = einem Chlor- oder Bromatom zu einem Hauptreaktionsprodukt der Formel

(RX)₂P-HaI

mit R, X und Ha! in der angegebenen Bedeutung umgesetzt. Als Nebenprodukt bildet sich hierbei eine geringe Menge einer Verbindung der Formel

X
RXP-HaI₂

Diese Verbindungen entsprechen den Verbindungen der Formel (I), worin R, für ein Chlor- oder Bromatom steht und ;; = 1 oder 2. Gegebenenfalls können diese beiden Verbindungen durch übliche Trennmaßnahmen aufgetrennt und durch weitere noch zu beschreibende Reaktionen in andere Verbindungen der Formel (I) überführt werden. Andererseits und vorzugsweise wird das Gemisch aus beiden Verbindungen ohne Auftrennung erfindungsgemäß als Trennmittel oder als Zwischenprodukt bei der Herstellung anderer Verbindungen der Formel (I) eingesetzt.
Im Rahmen einer besonderen Ausführungsform läßt sich die Umsetzung des jeweiligen Alkohols der Formel RXH, worin R und X die angegebene Bedeutung besitzen, mit einem geeigneten Phosphoryl- oder Thiophosphorylhalogenid in Gegenwart des Polymethylenpolyphenylpolyisocyanats, das erfindungsgemäß als Teilchenbindemittel zum Einsatz gelangen soll, durchführen, wobei das Trennmittel in dem Polyisocyanat in situ gebildet wird.
Die beschriebenen Einzelverbindungen der Formeln

X	und	X
T	t
(RX)₂P-HaI	RXP-HaI₂

AS oder ein Gemisch der beiden Verbindungen werden mit einem geeigneten kurzkettigen Alkanol, einem durch 1 oder 2 Acyloxygruppe(n) substituierten kurzkettigen Alkanol, Phenol, kurzkettigen Alkylmercaptan, Arylamin, Mono- oder Di-(niedrigalkyl)-amin oder kurzkettigen Alkylenglykol zu den entsprechenden Verbindungen der Formel (I) mit η = 1 oder 2 umgesetzt. Sämtliche Umsetzungen laufen in üblicher bekannter Weise, zweckmäßigerweise in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, ab. In der Regel wird das Halogenphosphat der Formel

(RX)₂P-KaI
oder der Formel
X

RXP-HaI₂

in eine Lösung des anderen Reaktionsteilnehmers in einem inerten Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Xylol und dgl., eingetropft. Im Falle eines Alkanols oder Alkylmercaptans verlaufen die Umsetzungen üblicherweise exotherm und erfordern eine Kühlung von außen her. In anderen Fällen muß manchmal bis auf etwa 100⁰C erhitzt werden, um die Reaktion vollständig ablaufen zu lassen. Gegebenenfalls kann ein tertiäres Amin, wie Triethylamin, Pyridin und dgl., mitverwendet werden, um den Reakiionsablauf durch Entfernung des bei der Umsetzung eliminierten Halogenwasserstoffs zu begünstigen. Das gewünschte Produkt wird in üblicher bekannter Weise, beispielsweise durch Abfiltrieren etwa vorhandenen tertiären Aminhydrochlorids, und anschließende Verdampfung des inerten Lösungsmittels isoliert.

Wenn bei der Umsetzung als Ausgangsmaterial ein Gemisch aus Mono- und Dihalogenphosphat oder-thiophosphat verwendet wird, besteht das Reaktionsprodukt aus einem Gemisch der entsprechenden Verbindungen der Formel (I) mit η = 1 oder 1. Dieses Gemisch läßt sich gegebenenfalls in üblicher bekannter Weise, z. B. durch Chromatographieren, in seine Einzelbestandteile auftrennen. Vorzugsweise wird jedoch das Gemisch ohne Auftrennung oder sonstige Behandlung erfindungsgemäß als Trennmittel eingesetzt.

Diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen R₁ für den Enolrest der Formel (II) steht, erhält man durch Umsetzen eines geeigneten Tri-(hydrocarbyl)-phosphits mit einem geeigneten σ-Halogenketon entsprechend dem von Lichtenthaler in »Chem. Review« Band 61, Seite 607 fT. (1961) beschriebenen Verfahren (vgl. hierzu auch Herstellungsbeispiel 6).

Diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welchen R₁ Tür einen Hydrocarbylureidorest steht und /; = 1, erhält man durch Umsetzen eines geeigneten Hydrocarbylamins mit einem geeigneten Isocyanat der Formel

(RX)₂P-NCO

unter Bedingungen, wie sie für die Umsetzung von Isocyanaten und Aminen unter Bildung von Harnstoffen üblich sind. Die als Ausgangsmaterialien verwendeten Isocyanate sind größtenteils bekannt und/oder lassen sich nach üblichen bekannten Verfahren herstellen (vgl. beispielsweise Houben-Weyl »Organophosphorus Compounds«, Teii 2, 4. Ausgabe, 1964, Seite 494).

Bei einer weiteren Ausführungsform der Erfindung hat es sich gezeigt, daß die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendete Kombination Polyisocyanat und Phosphattrennmitte] auch in Verbindung mit bisher auf dem einschlägigen Gebiet verwendeten wärmehärtbarcr. Harzbindemitteln, wie Phenol/Formaldehyd, Resorcin/Formaldehyd, Melamin/Formaldehyd, Harnstoff/Formaldehyd, Harnstoff/Furfural und Angehörigen der kondensierten Furfurylalkoholreihe, verwendet werden kann. Mit siner solchen Kombination lassen sich einerseits die Probleme eines Haftenbleibens der fertigen Span- oder Preßplatten an den Platten der Presse (die bisher bei Verwendung von Mischungen aus Isocyanaten und wärmehärtbaren Harzbindemitteln der angegebenen Art unvermeidlich waren; vermeiden, andererseits aber auch die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Span- oder Preßplatten erheblich verbessern.

Die folgenden Herstellungsbeispiele und Beispiele sollen das Verfah^ren gemäß der Erfindung näher veranschaulichen.

Herstellungsbeispiel 1

h.ü..

bine Lösung von 559 g (3 Mole) Laurylalkoho! in 500 ml Toluol wird unter StickstolTaimcsphäre gerührt, während innerhalb von 1 h insgesamt 203,25 g (1,5 Mole) Phosphoroxychlorid zutropfcn gelassen werden. Durch äußeres Kühlen während der Zugabe wird das Reaktionsgemisch auf einer Temperatur von 10 bis 14°C gehalten. Nachdem die Temperatur des Reaktionsgemischs auf Raumtemperatur (etwa 20°C) ansteigen gelassen war, wird das Gemisch über Nacht stehengelassen. Danach wird es etwa 2 h lang auf eine Temperatur von 88⁰C erwärmt und schließlich zur Entfernung des Lösungsmittels destilliert. Die letzten Spuren des Lösungsmittels werden durch Erwärmen auf 75°C im Hochvakuum entfernt. Die 685,7 g Rückstand bestehen aus einer klaren farblosen Flüssigkeit, deren hydrolysierbarer Chloridgehalt 7,2% (theoretisch: 7,83%) beträgt.

Herstellungsbeispiel 2
(Methyldilaurylphosphat)

Eine Lösung von 5 g (0,15 Mol) Methanol und 12,12 g (0,12 Mol) Triethylamin in 200 ml Toluol wird bei Raumterr.Mratur (22°C) gerührt und innerhalb von 13 min tropfenweise mit 45,25 g (0.1 Mol) des gemäß Herstellungiibeispiel 1 hergestellten Dilaurylchlorphosphats versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch noch 1,5 h lang bei Raumtemperatur weitergerührt und dann zur Entfernung vun 7,85 gTriethylaminhydroch'orid filtriert. Das Filtrat wird einige min lang auf eine Temperatur von 95°C erwärmt, dann auf 5⁰C abgekühlt und schließlich filtriert. Hierbei werden weitere 2,82 gTriethylaminhydrochlc.iü sntfernt. Das Filtrat wird zur Trockene eingedampft, worauf der Vt Tdampfungsrüekstand mit 150 ml Ether vemaben wird Das unlösliche Material (Triethylaminhydrochlorid: 0,33 g; Gesamtmenge an Triethylaminhydrochloriü: 11 g - 80% der Theorie) wird abfiltriert, worauf das Filtrat zur Trockne eingedampft wird. Hierbei erhält man 44 g Methyldilaurylphosphat mit 0,09% an hydrolysierbarem Chlor entsprechend der Anwesenheit von 1,15% Ausgangsmaterial (Dilauryichlorphosphat).

Herstelli-iigsbeispiel 3
(n-Butyldilaurylphosphat)

Eine Lösung von 8,14 g (0,11 Mol) n-Butanol und 12,12 g (0,12 '.-A\A) Triethylamin in 200 ml Toluol wird bei Raumtemperatur (22°C) gerührt, während innerhalb von 7 min tropfenweise insgesamt 45,25 g (0,1 Mol) des gemäß Herstellungsbeispiel 1 hergestellten Dilaurylchlorphosphats zugegeben werden. Das erhaltene Gemisch

wird auf 10O⁰C erwärmt und 30 min lang unter Rühren bei dieser Temperatur belassen. Danach wird das Reaktionsgemisch auf 5°C abgekühlt und filtriert, wobei 6,11 g Triethylaminhydrochlorid entfernt werden. Die geringe Menge an gebildetem Triethylaminhydrochlorid deutet daraufhin, daß die Reaktion noch nicht vollständig ist. Folglich wird das Filtrat mit weiteren 8 g Triethylamin versetzt und 1 weitere h lang auf eine Temperatur von 93 bis 101⁰C erwärmt. Danach wird das Gemisch erneut auf 5°C gekühlt und filtriert. Hierbei erhält man weitere 3,5 g Triethylan.inhydrochlorid. Nun wird das Filtrat zur Trockene eingedampft. Der Verdampfungsrückstand wird mit 150 ml Ether verrieben. Nach dem Abfiltrieren von weiteren 0,18 g Triethylaminhydrochlorid wird das Filtrat unter vermindertem Druck zur Trockne eingedampft, wobei 43,9 g n-Butyldilaurylphosphat erhalten werden.

Herstellungsbeispiel 4 (n-Octyldilaurylphosphat)

Entsprechend Herstellungsbeispiel 3, jedoch unter Verwendung von 13 g (0,1 Mol) n-Octanol anstelle des n-Butanol erhält man n-Octyldilaurylphosphat in Form einer farblosen Flüssigkeit mit einem hydrolysierbaren Chlorgehalt von 0,04 Gew.-% entsprechend der Anwesenheit von 0,51 Gew.-% des Ausgangsmaterials Dilaurylchlorphosphat.

20 Herstellungsbeispiel 5

(Dilauryl-N,N-diethylphosphoramid)

Eine Lösung von 7,3 g (0,1 Mol) Diethylamin und 12,12 g (0,12 Mol) Triethylamin in 200 ml Toluol wird bei Raumtemperatur (23°C) gerührt, während innerhalb von 25 min tropfenweise insgesamt 45,2 g (0,1 Mol) des gemäß Herstellungsbeispiel 1 hergestellten Dilaurylchlorphosphats zugegeben werden. Das erhaltene Gemisch wird 1 weitere h lang bei Raumtemperatur gerührt, dann auf 10⁰C abgekühlt und filtriert. Hierbei werden 9,13 g festes Triethylaminhydrochlorid abgetrennt. Das Filtrat wird zur Trockene eingedampft, worauf der Verdamplungsrückstand mit 150 ml Ether verrieben wird. Die sich hierbei abscheidenden 0,38 g Triethylaminhydrochlorid werden abfiltriert. Danach wird das Filtrat zur Trockene eingedampft. Die letzten Spuren an flüchtigem Material werden im Vakuum entfernt. Letztlich erhält man 48,67 g Dilauryl-N,N-diethylphosphoramid.

Herstellungsbeispiel 6 _E4

35 (a-Styryldilaurylphosphat)

11

(Ci₂H₂₅O)₃P + ClCH₂COC₆H₅ > (C₁₂H₂₅O)₂P-O-C = CH₂ + C₁₂H₂₅Cl

Ein Gemisch aus 15,3 g (0,1 Mol) a-Chloracetophenon und 58,6 g (0,1 Mol) Trilaurylphosphit wird unter Rühren insgesamt 10,5 h lang auf eine Temperatur von 150⁰C erhitzt. Das hierbei erhaltene Reaktionsprodukt wird auf Raumtemperatur abgekühlt, wobei ein Reaktionsgemisch aus a-Styryldilaurylphosphat und dem Laurylchlorid erhalten wird. Dieses Gemisch wird ohne Weiterbehandlung bei der Herstellung von Span- oder Preßplatten gemäß dem später folgenden Beispiel 7 eingesetzt.

Herstellungsbeispiel 7

(In Gegenwart von Polyisocyanat hergestelltes Dilaurylchlorphosphat)

91 g (0,68 Äquivalent) eines Polymethylpolyphenylpolyisocyanats eines Äquivalentgewichts von 133 und einer Funktionalität von 2,8 mit etwa 50% Methylenbis-(phenylisocyanat) werden mit 3,05 g (0,02 Mol) Phosphorylchlorid versetzt, worauf das Gemisch unter Stickstoff gerührt wird. Zu dem gerührten Gemisch werden nun in sieben Anteilen insgesamt 7,1 g (0,04 Mol) Laurylalkohol zugesetzt. Hierbei findet eine schwach exotherme Reaktion (maximale Temperatur: 38°C) statt. Nach dem Abkühlen des Gemischs auf Raumtemperatur (etwa 20⁰C) wird es bis zur Beendigung des Entweichens von Chlorwasserstoff stehengelassen. Danach wird die erhaltene Lösung von Dilaurylchlorphosphat in Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat ohne Weiterbehandlung bei der Herstellung von Span- oder Preßplatten gemäß Beispiel 9 zum Einsatz gebracht.

Herstellungsbeispiel 8

Is (In Gegenwart von Polyisocyanat hergestelltes Lauryldichlorphosphat)

Entsprechend Herstellungsbeispiol 7, jedoch unter Verwendung von 184,4 g (1,38 Äquivalente) des Polymethylenpolyphenylpolyisocyanats, 7,97 g (0,052 Mol) Phosphorylchlorid und 9,67 g (0,052 Mol) Laurylalkohol erhält man eine Lösung von vornehmlich Lauryldichlorphosphat in Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat.

10

Diese Losung wird ohne Weiterbehandlung bei der Herstellung von Span- oder Preßplatten gemäß dem später folgenden Beispiel 1 eingesetzt.

Herstellungsbeispiel 9
(Mischung aus Hydroxypropyldioleylphosphat und Di-(hydroxypropyl)-oleylphosphat)

10 g (0,17 Mol) Propylenoxid werden rasch in eine gerührte Lösung von 50 g (etwa 0,1 Mol) sauren Oleylphosphats (Gemisch aus sauren Mono- und Dioleylphosphaten) in 50 rnl Methylenchlorid eingetropft. Die Ausgangstemperatur des Gemischs beträgt 22⁰C. Während der Umsetzung ist eine rasche Temperatursteigerung auf 41⁰C festzustellen. Bei dieser Temperatur beginnt ein Rückfluß. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch 1 h lang weitergerührt. Während dieser Zeit sinkt die Temperatur wieder auf 25°C. Nach beendetem Rühren werden die flüchtigen Substanzen bei einer Badtemperatur von 50⁰C abgedampft, wobei 60 g eines farblosen Öls als Rückstand anfallen. Das farblose Öl besteht aus einem Gemisch aus Hydroxypropyldioleylphosphat und Di-(hydroxypropyl)-oleylphosphat.

Hersteliungsbeispiel 10
(Lösung von Di-(nony!phenyl)-chlorphosphat in Polyisocyanat)

Ein Gemisch aus 2,9 g (0,019 Mol) Phosphoroxychlorid in 89 g Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat eines Äquivalentgewichts von 133 mit etwa 50% Methylenbis-(phenylisocyanat) und einer Funktionalität von 2,8 wird unter Rühren mit 8,3 g (0,038 MoI) Nonylphenol versetzt. Hierbei läuft eine schwach exotherme Reaktion ab, wobei die Temperatur des Reaktionsgemischs in etwa 20 min nach beendeter Zugabe 29°C erreicht Danach wird das Gemisch langsam auf 100⁰C erwärmt und 1 h lang bei 100 bis 115°C gehalten. Während dieser Zeit erleidet das Reaktionsgemisch einen Gesamtgewichtsverlust von 1,2 g (87% der Theorie). Beim Abkühlen des Rückstands auf Raumtemperatur erhält man eine Lösung von Di-(nony!phenyl)-chlorphosphat in Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat.

Herstellungsbeispiel 11
(Bis-idioleoylglycerylj-chlorphosphat)

C₁₈H₃₅COO-CH₂

2 CHOH + POCl₃

C₁₈H₃₅COO-CH₂

C₁₈H₃₅COOCH₂

CH-O-C₁₈H₃₅COOCH₂

-P-Cl

Gemäß der Gleichung wird als Ausgangsmaterial 1,3-Dioley!glycerin verwendet. Bei dem im folgenden beschriebenen Beispiel wird jedoch ein Gemisch aus 1,2- und 1,3-Dioleyiglycerin als Ausgangsmaterial verwendet.

Eine Lösung von 62 g (0,104 Mol) Diolein(d. h. eines Gemischs aus 1,2-und 1,3-Dioleylglycerinen) in 100 ml Toluol, das unter einer Stickstoffatmosphäre auf einer Temperatur von etwa 2O⁰C gehalten wird, wird tropfenweise innerhalb von 45 min mit einer Lösung von 7,7 g (0,05 Mol) Phosphoroxychlorid in 50 ml Toluol versetzt. Während der Zugabe wird das Gemisch gerührt. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch 5 h lang auf Rückflußtemperatur erhitzt. Hierbei bildet sich auf den Kolbenwänden ein klebriges helles Harz. Nach beendetem Erhitzen wird der Hauptteil des Reaktionsgemischs von den abgesetzten Feststoffen abgegossen und zur Entfernung überflüssigen Phosphoroxychlorids und Toluols destilliert. Hierbei fallt als Destillationsrückstand Bis-(dioleoylglyceryl)-chlorphosphat an. Der Rückstand wird ohne Weiterbehandlung bei der Herstellung von Span- oder Preßplatten gemäß dem später folgenden Beispiel 11 zum Einsatz gebracht.

Beispiel 1

Es wird wie folgt eine Holzspan- oder Preßplatte hergestellt:

1000 g Ponderosakiefer-Holzabfälle, die mittels einer 9,5-mm Schlagmühle zerkleinert worden waren und einen Wassergehalt von 3,4% aufweisen, werden in eine Drehmischertrommel gefüllt. Die Trommel wird bewegt, während die Teilchen mit einer durch Vermischen von 48,3 g der Lösung von Lauryldichlorphosphat in Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat (hergestellt gemäß Herstellungsbeispiel 8), 96,6 g Wasser und 0,75 g Emulgator (wäßrige Lösung des Natriumsalzes eines Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisats eines Feststoffgehalts von 30%) in einem handelsüblichen Mischer zubereiteten wäßrigen Emulsion besprüht werden. Das Aufsprühen der Emulsion auf die in taumelnder Bewegung gehaltenen Holzteilchen erfolgt zur Gewährleistung einer homogenen Beaufschlagung während etwa 2 min mittels einer Lacksprühpistole.

525 g der beschichteten Teilchen werden mit H ilfe eines Sperrholzformrahmens auf einem 30,5 x 30,5 cm großen kaltgewalzten Stahlblech zu einer »Filzmatte« ausgeformt. Nach Entfernung des Formrahmens werden längs gegenüberliegender Kanten des Stahlblechs Stahlstäbe einer Stärke von 9,5 mm entsprechend der gewünschten Dicke der fertigen Spanplatte vorgesehen. Danach wird aufdie Oberseite der »Filzmatte« ein zwei-

tes 30,5 x 30,5 cm großes kaltgewalztes Stahlblech gelegt. Danach wird die gesamte Einheit auf die untere Platte einer handelsüblichen 450-Tonnen-Presse gelegt, worauf beide Platten der Presse auf eine Temperatur von 171⁰C vorgeheizt werden. Dann wird auf die Platten ein Druck ausgeübt. Wenn der Druck 3448 kPa erreicht, wird er vor dem Entspannen 4 min lang auf diesem Wert gehalten. Die hierbei gebildete Spanplatte wird eni-

5 formt und zeigt dabei keine Neigung num Festkleben oder Haftenbleiben an einer der Forrnplatten. Diese Erfah-

fe rung steht in direktem Gegensatz zu der bei einer entsprechenden Herstellung einer Spanplatte unter Verwen-

ff dung desselben Polymethylenpotyphenyl polyisocyanate ohne das Lauryldichlorphosphat oder einem sonstigen

i" Zusatz gemachten Erfahrung.

Die erhaltene Spanplatte besitzt folgende physikalische Eigenschaften:

Lichte, g/cm³: 0,5446

Bruchmodul*), N/m²: ^ 1206 x 10⁴

J Innenbindung in trockenem Zustand*) in N/m²: 117 XlO⁴

' *) Die Tests werden gemäß der US-Standard-Vorschrift ASTM-1037-72 durchgeführt.

Beispiel 2

si Entsprechend Beispiel 1, jedoch unter Durchführung der im folgenden beschriebenen Änderungen wird eine

20 Holzspan- bzw. -preßplatte hergestellt.

Es werden als Holzteilchen Ponderosakiefer-Späne eines Wassergehalts von 10 Gew.-% verwendet. 600 g die-

y ser Holzspäne werden entsprechend Beispiel 1 mit 30 g eines durch Vermischen von 91 g eines handelsüblichen

' Polymethylenpolyphenylpolyisocyanats eines Äquivalentgewichts von 133 und einer durchschnittlichen Funktionalität von 2,6 mit 9 g von gemäß Herstellungsbeispiel 2 hergestelltem Methyldilaurylphosphat erhaltenen Gemischs besprüht. 525 g der besprühten Teilchen werden dann entsprechend Beispiel 1 bei Plattentemperaturen von 171⁰C und einem Druck von 3448 kPa während 4 min zu einer Span- oder Preßplatie einer Dicke von 9,5 mm verpreßt. Die erhaltene Span- oder Preßplatte läßt sich ohne Anzeichen eines Haftenbleibens oder Festklebens an den Formplatten entformen. Die Span- oder Preßplatte besitzt folgende Eigenschaften:

Dichte, g/cm': 0,6568

Bruchmodul*), N/m²: 1606 x 10⁴

Elastizitätsmodul*), N/m²: 201 304 X 10⁴

Innenbindung in trockenem Zustand*), N/m²: 113 x 10⁴

^. *i Die Tests werden gemätl der US-Standard-Vorschrifl ASTM-1037-72 durchgerührt

Beispiel 3

Entsprechend Beispiel 1, jedoch unter Durchführung der im folgenden beschriebenen Änderungen, wird eine Holzspan- bzw. -preßplatte hergestellt. Als Holzteilchen werden Zedemholzspäne eines Wassergehalts von 4 Gew.-% verwendet. 700 g der Späne werden entsprechend Beispiel 1 mit einer Vormischung aus 23,1 g des gemäß Beispiel 2 verwendeten Polymethylenpolyphenylpolyisocyanats und 2,3 g einer gemäß Herstellungsbeispiel 9 erhaltenen Mischung nus Hydroxypropyldioleylphosphat und Di-(hydroxypropyl)-oleylphosphat besprüht.

525 g der besprühten Späne werden entsprechend Beispiel 1 bei einer Plattentemperatur von 171⁰C und einem Druck von 3448 kPa während einer Zeitspanne von 4 min zu einer Span- oder Preßplatte einer Stärke von 9,5 mm verpreßt. Die erhaltene Span- oder Preßplatte läßt sich ohne Anzeichen eines Haftenbleibens oder Festklebens an den Formplatten entformen.

Beispiel 4

Entsprechend Beispiel 1 Jedoch unter Durchführung der im folgenden beschriebenen Änderungen, wird eine Holzspan- bzw. -preßplatte hergestellt. Als Holzteilchen werden die auch in Beispiel 2 verwendeten Ponderosakiefer-Späne eines Wassergehalts von 10 Gew.-% verwendet. 1000 g dieser Späne werden entsprechend

Beispiel 1 mit einer Vormischung aus 45 g des gemäß Beispiel 1 verwendeten Polymethylenpolyphenylpolyisocyanats und 5 g von gemäß Herstellungsbeispiel 3 erhaltenem n-Butyldilaurylphosphat besprüht.

525 g der besprühten Späne werden entsprechend Beispiel 1 bei einer Plattentemperatur von 176,7⁰C und einem Druck von 3448 kPa während einer Zeitspanne von 4 min zu einer Span- oder Preßplatte einer Stärke von 9,5 mm verpreßt. Die erhaltene Span oder Preßplatte wird entformt und zeigt ausgezeichnete Trenneigenschaf-

ten ohne Anzeichen eines Haftenbleibens an den Formplatten. Die erhaltene Span- oder Preßplatte besitzt folgende physikalische Eigenschaften:

Dichte in g/cnr': ^ 0,6408

Bruchmodul*) in N/nr: 1510 x 10⁴

^(l5 Elastizitätsmodul*) in N/m²: 179 244 x 10'

Innenbindung in trockenem Zustand*) in N/m²: 124 x 10⁴

*) Die Tests werden gemäß der US-Standard-Vorschrifl ASTM-1037-72 durchgeführt.

Beispiel 5

Entsprechend Beispiel 1, jedoch unter Durchführung der im folgenden beschriebenen Änderungen, wird eine Holzspan- bzw. -preßplatte hergestellt. Als Holzteilchen werden die auch in Beispiel 2 verwendeten Ponderosakiefer-Späne eines Wassergehalts von 10 Gew.-% verwendet. 600 g dieser Späne werden entsprechend Beispiel I j mit 30 geiner gemäß Herstellungsbeispiel 10 erhaltenen Lösung von Di-(nonylphcnyl)-ch!orphosphat in PoIymethylenporyphenylpolyisocyanat besprüht.

525 g der besprühten Späne werden dann entsprechend Beispiel I bei einer Plattentemperatur von 171 °C und einem Druck von 3448 kPa während einer Zeitspanne von 4 min zu einer Span- oder Preßplatte einer Stärke von 9,5 mm gepreßt. Die erhaltene Preßplatte wird entformt und zeigt eine gute Trennung von den Formplatten. Die erhaltene Span- oder Preßplatte besitzt folgende physikalische Eigenschaften;

Dichte in g/cm¹: 0,6408

Bruchmodul*) in N/m²: 1151 χ ΙΟ"¹

Elastizitätsmodul*} in N/m²: !59 940XlO⁴ ü

Innenbindung in trockenem Zustand*) in N/m³: 110

*) Die Tests werden gemäß der US-Standard-Vorschrift ASTM-1037-72 durchgellihrt.

B e i s ρ i e 1 6

Entsprechend Beispiel 1, jedoch unter Durchführung der im folgenden beschriebenen Änderungen, wird eine Holzspan- bzw. -preßplatte hergestellt. Als Holzteilchen werden die auch in Beispiel 2 verwendeten Ponderosakiefer-Späne eines Wassergehalts von 10 Gew.-% verwendet.

525 g dieser Späne werden entsprechend Beispiel 1 mit 30 geiner durch Vermischen von 91 Gew.-Teilen Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat mit 9 Gew.-Teilen von gemäß Herstellungsbeispiel 5 erhaltenem Dilauryl-N,N-diethylphosphoramid erhaltenen Mischung besprüht. Die besprühten Chips werden dann entsprechend Beispiel 1 bei einer Plattentemperatur von 171⁰C und einem Druck von 3448 kPa4 min lang zu einer Span-oder Preßplatte einer Stärke von 9,5 mm gepreßt. Die erhaltene Span- oder Preßplatte wird entformt und zeigt eine gute Trennung von den Formplatten. Die Span- oder Preßplatte besitzt folgende physikalische Eigenschaften:

Dichte in g/cm¹: 0,6568

Bruchmodul") in N/m²: 1572 x 10⁴

Elastizitätsmodul*) in N/m²: 188 206 x 10⁴

Innenbindung in trockenem Zustand*) in N/m²: 138 x 10⁴

*) Die Tests werden gemäß der US-Standard-Vorschrii't ASTM-1037-72 durchgeführt.

Beispiel 7

525 g dieser Späne werden entsprechend Beispiel 1 mit 30 g einer durch Vermischen von 80 Gew.-Teilen PoIymethylenpolyphenylpolyisocyanat mit 20 Gew.-Teilen von gemäß Herstellungsbeispiel 6 erhaltenem σ-Styryldi- as laurylphosphat zubereiteten Mischung besprüht. Die besprühten Späne werden entsprechend Beispiel 1 bei einer Plattentemperatur von 171⁰C und einem Druck von 3448 kPa4 min lang zu einer Span-oder Preßplatte einer Stärke von 9,5 mm gepreßt. Die erhaltene Span- oder Preßplatte wird entformt und zeigt eine hervorragende Trennung von den Formplatten. Die Span- oder Preßplatte besitzt folgende physikalische Eigenschaften:

Dichte in a/cm³: 0.6247

Bruchmodul*) in N/m²: 882 x 10⁴

Elastizitätsmodul*) in N/m²: ^ 124 092 X10⁴

Innenbindung in trockenem Zustand*) in N/m²: 83 x 10⁴

*) Die Tests werden gemäß der US-Standard-Vorschrift ASTM-1037-72 durchgeführt. ^5>

Beispiel 8

Entsprechend Beispiel 1, jedoch unter Durchführvne der j_m folgenden beschriebenen Änderungen, wird eine Holzspan- bzw. -preßplatte hergestellt Als Holzteilchen werden die auch in Beispiel 2 verwendeten Ponderosakiefer-Späne eines Wassergehalts von 10 Gew.-% verwendet.

525 g dieser Späne werden entsprechend Beispiel I mit 30 g einer durch Vermischen von 91 Gew.-Teilen PoIymethylenpolyphenylpolyisocyanat mit 9 Gew.-Teilen von gemäß Herstellungsbeispiel 1 hergestelltem Dilaurylchlorphosphat erhaltenen Mischung besprüht. Die besprühten Späne werden entsprechend Beispiel 1 bei einer Plattentemperatur von 171⁰C und einem Druck von 3448 kPa4 min lang zu einer Span-oder Preßplatte verpreßt. Die erhaltene Span- oder Preßplatte wird entformt und zeigt eine hervorragende Trennung von den Formplatten. Die Span- oder Preßplatte besitzt folgende physikalische Eigenschaften:

Dichte in g/cm': 0,6728 |i

Bruchmodul*) in N/m²: 1572 X 10"¹

Elastizitätsmodul*) in N/m²: 214 403 X 10⁴

Innenbindung in trockenem Zustand*) in N/nr: 117 X 10⁴

*) Die Tests werden gemäß der US-Standard-Vorsehrill ASTM-1037-72 durchgerührt.

Beispiel 9

Entsprechend Beispiel 1 Jedoch unter Durchführung der im folgenden beschriebenen Änderungen, wird eine \ j

Holzspan- bzw. -preßplatte hergestellt. Als Holzteilchen werden die auch in Beispiel 2 verwendeten Ponderosakiefer-Späne eines Wassergehalts von 10 Gew.-% verwendet.

600 g dieser Späne werden entsprechend Beispiel 1 mit 30 g einer gemäß Herstellungsbeispiel 7 erhaltenen Lösung von Dilaurylchlorphosphat in Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat besprüht. 525 g der besprühten Späne werden entsprechend Beispiel 1 bei einer Plattentemperaiur von 171⁰C und einem Druck von 3448 kPa 4 min lang zu einer Span- oder Preßnlatte einer Stärke von 9,5 mm verpreßt. Die erhaltene Span- oder Preßplattte wird entformt und zeigt eine hervorragende Trennung von den Formplatten. Die Span- oder Preßplatte besitzt folgende physikalische Eigenschaften:

Dichte in g/cm¹: 0,6247

Bruchmodul*) in N/nr: 1006 x 10⁴

Elastizitätsmodul*) in N/nr: 166 145 X 10"¹

Innenbindung in trockenem Zustand*) in N/m²: 124 X 10⁴

*l Die Tests werden gemäß der US-Standard-Vorschrift ASTM-1037-72 durchgeführt

Beispiel 10

1000 g dieser Späne werden entsprechend Beispiel 1 mit einem Gemisch aus 40,5 g des gemäß Beispiel 1 verwendeten Polymethylenpolyphenylpolyisocyanats und 4,5 g von gemäß Herstellungsbeispiel 4 erhaltenem Dilauryloctylphosphat besprüht.

525 g der besprühten Späne werden dann entsprechend Beispiel 1 bei einer Plattentemperatur von 176,7°C und einem Druck von 3448 kPa 4 min lang zu einer Span- oder Preßplatte einer Stärke von 9,5 mm verpreßt. Die erhaltene Span- oder Preßplatte wird entformt und zeigt eine hervorragende Trennung von den Formplatten. Die Span- oder Preßplatte besitzt folgende physikalische Eigenschaften:

Dichte in g/cm': 0,6408

Bruchmodul*) in N/nr: 1620 X 10^J

Elastizitätsmodul*) in N/nr: 184 069 X 10⁴

Innenbindung in trockenem Zustand*) in N/m³: 152

^. *i Die Tests werden gemäß der US-Standard-Vorsehrifl ASTM-1037-72 durchgeführt.

Beispiel 11

Entsprechend Beispiel 1, jedoch unter Durchführung der im folgenden beschriebenen Änderungen, wird eine Holzspan- bzw. -preßplatte hergestellt.

1000 g der gemäß Beispiel 1 verwendeten Holzspäne werden entsprechend Beispiel 1 mit einer Emulsion von 38,64 g des gemäß Beispiel 1 verwendeten Polymethylenpolyphenylpolyisocyanats. 9.66 g von gemäß Herstellungsbeispiel 11 erhaltenem Bis-CdioleoylglyceryÖ-chlorphosphatsund 1,4 g des gemäß Beispiel 1 verwendeten Emulgators in 96,6 g Wasser besprüht.

525 g der besprühten Späne werden dann entsprechend Beispiel 1 bei einer Plattentemperatur von 176,7°C und einem Druck von 3448 kPa 4 min lang zu einer Span- oder Preßplatte einer Stärke von 9,5 mm verpreßt. Die erhaltene Span- oder Preßplalte wird entformt und zeigt eine gute Trennung von den Formplatten.

Beispiel 12

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung einer Wandplatte aus tierischen Celluloseabfällen. Die Herstellung der Wandplatte erfolgt entsprechend Beispiel 1.

1000 g luftgetrockneter Pferdedung wird in einem Mischer pulverisiert und entsprechend Beispiel 1 mit einer Emulsion von 45 g des gemäß Beispiel 1 verwendeten Polymethylenpolyphenylpolyisocyanats, 5 g von gemäß Herstellungsbeispiel 7 erhaltenem Dilaurylchlorphosphat und 0,8 g des in Beispiel 1 verwendeten Emulgators in 45 g Wasser besprüht. 525 g des besprühten Materials werden dann entsprechend Beispiel 1 bei einer Plattentemperatur von 176,7°C und einem Druck von 3448 kPa 4 min lang zu einer Preßplatte einer Stärke von 12,7 mm verpreßt. Die erhaltene Preßplatte wird entformt und zeigt eine gute Trennung von den Formplatten. Es zeigt

sich, daß die Preßplatte einen gemäß der US-Standard-Vorschriftcn ASTM-1037-72 bestimmten Bruchniodul von 483 x 10⁴ N/m² und eine Innenbindefestigkeit in trockenem Zustand von 15,8 X 10' N/nr aufweist.

Beispiel 13

Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung einer Wandplatte aus anorganischen Teilchen. Die verwendeten Teilchen bestehen aus hydratisiertem Aluminiumoxid.

650 g des hydratisierten Aluminiumoxids werden durch manuelles Verrühren mit einer Lösung von 120 g des gemäß Beispiel 1 verwendeten Polymethylenpolyphenylpolyisocyanats und 10 g von gemäß Herstellungsbeispiel 7 hergestelltem Dilaurylchlorphosphat in 50 ml Aceton gemischt. Nach beendetem Vermischen wird das Aceton mittels eines Luftumwälzofens verdampft. Die lösungsmittelfreien beschichtetenTeilchen werden dann gemäß Beispiel 1 bei einer Plattentemperatur von 21O⁰C und einem Druck von 3448 kPa 4 min lang zu einer Preßplatte einer Stärke von 9,5 mm verpreßt. Hierbei erhält man eine zähe Preßplatte, die sich ohne weiteres von den Formplatten trennen läßt. Bei 24stündigem Eintauchen in Wasser bei Raumtemperatur erfahrt die erhaltene Preßplatte eine 0,43%ige Gewichtszunahme. Hierbei zeigt sie keine Anzeichen einer Beschädigung oder eines Festigkeitsverlusts.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Preß- oder Spanplatten, bei welchem Teilchen eines kompaktierbaren Materials mit einer Polyisocyanatmasse in Berührung gebracht und die behandelten Teilchen anschließend unter Wärme- und Drucke.nwirkung zu Platten ausgeformt werden, wobei man die Teilchen - abgesehen von der Behandlung mit der Polyisocyanatmasse - mit 0,1 bis 20 Teilen (pro 100 Gew.-Teile Polyisocyanat) eines phosphorhaltigen internen Trennmittels in Berührung bringt, dadurch gekennzeichnet, daß man als internes Trennmittel eine Verbindung der Formel:

^

(R-X)-P-(R₁),, 0)

worin bedeuten:
15

R jeweils einen Alkylrest mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen, Alkenylrest mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen, Arylrest, durch mindestens einen Aikylrest substituierten Arylrest, durch 1 oder 2 Acyloxyrest(e), dessen Acylteil aus dem Rest einer aliphatischen Monocarbonsäure mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen besteht, substituierten kurzkettigen Alkylrest oder einen Rest der Formel:

-O — CH-CH-

A B j« §

worin |

R_, lür einen Alkylrest oder einen gegebenenfalls durch mindestens einen Alkylrest substituierten Arylrest steht, einer der Reste A und B ein Wasserstoffatom darstellt und der andere Rest einem Wasserstoffatom oder Methyl-, Chlormethyl- oder 2,2,2-Trichlorcthylrest entspricht und m = eine Zahl eines Durchschnittswerts von 1 bis 25;

R, ein Chlor- oder Bromatom, einen kurzkettigen Alkyloxy-, kurzkettigen Alkylmercapto-, Arylamino-, Mono-(niedrigalkyl)-amino-, Di-(niedrigalkyl)-amino-, Hydroxy-(niedrigalkylen)-oxy-, Aryloxy- oder Hydrocarbylureidoresl oder einen Enolrest der Formel:

-Q-C = CH-R₄

in welcher

AO ι

R; einen Hydrocarbylrest darstellt, |

Rj für ein Wasserstoflatom oder einen Hydrocarbyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxyrest und R₃ und R₄ zusammen einen Cycloalkenylrest bilden können;

X ein Chalcogen in Form eines Sauerstoff- oder Schwefelatoms und

/i=l oder 2, wobei gilt, daß im Falle, daß η = 1, einer der beiden Reste R auch für einen Methyl- oder Ethylrest stehen kann, und ferner im Falle, daß /; = 1, die beiden Reste RX zusammen mit dem P-Atom, an dem sie hängen, zusätzlich einen 5- oder ogliedrigen heterocyclischen Rest bilden können,

verwendet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyisocyanat ein Polymethylcnpolyphenylpolyisocyanat mit 25 bis 90 Gew.-% Methylenbis-(phenylisocyanal) und zum Rest oligomercn PoIymethylenpolyphenylpolyisocyanaten einer Funktionalität über 2 verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat mit 35 bis 65 Gew.-% Methylenbis-(phenylisocyanat) verwendet.

4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß man das Polyisocyanat und das Trennmittel in Form einer wäßrigen Emulsion gleichzeitig auf die Teilchen appliziert.

5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß man die Teilchen getrennt mit dem Polyisocyanat und dem Trennmittel in Berührung bringt.

6. Verfahren nach Anspruch 5 dadurch gekennzeichnet, daß man das Polyisocyanat und das Trennmittel jeweils in Form einer wäßrigen Dispersion zum Einsatz bringt.

7. Verfahren nach Anspruch 5 dadurch gekennzeichnet, daß man die Teilchen vor dem Inberührungbringen mit dem Polyisocyanat und dem Trennmittel mit Wasser in Berührung bringt.

8. Verfahren zur Herstellung von Preß- oder Spanplatten, bei welchem Teilchen eines kompaktierbaren Materials mit einem Polyisocyanat und einem Phosphattrennmittel in Berührung gebracht und die behandelten Teilchen anschließend unter Wärme- und Druckeinwirkung zu Platten ausgeformt werden, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat verwendet, das ein durch Umsetzen

ines Alkohols der Formel R-XH. worin bedeuten: jj

R jeweils «inen Alkylrest mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen. Alkenylrest mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen, Arylrest, durch mindestens einen Aikylrest substituierten Arylrest, durch 1 oder 2 Acyloxyrest(e), dessen Acylteil aus dem Rest einer aliphatischen Monocarbonsäure mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen besteht, substituierten kurzkettigen Alfcylrest oder einen Rest der Formel:

0 —CH-CH-

wonn ίο

R₂ für einen Alkylrest oder einen gegebenenfalls durch mindestens einen Alkylrest substituierten Arylrest steht, einer der Reste A und B ein Wasserstoffatom darstellt und der andere Rest einem Wasserstoffatom oder Methyl-, Chlormethyl- oder 2,2,2-Trichlorethylrest entspricht und in = eine Zahl eines Durchschnittswerts von 1 bis 25; und

X ein Chaicogen in Form eines Sauerstoff- oder Schwefelatoms mit einem Phosphorylhalogenid der Formel PXHaI₁,

worin bedeuten:

X ein Chaicogen in Form eines Sauerstoff- oder Schwefelatoms und Hai ein Chlor- oder Bromatom

in Gegenwart des Polymethylenpolyphenylpolyisocyanats in situ gebildetes Trennmittel enthält.

9. Masse zur Durchführung des Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche in Form eines Gemisches aus

(a) einem Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat mit 25 bis 90 Gew.-% Methylenbis-(phenylisocyanat) und zum Rest oligomeren Polymethylenpolyphenylpolyisocyanaten einer Funktionalität über 2,0 und

(b) 0,1 bis 20 Gew.-Teilen, pro 100 Gew.-Teile Polyisocyanat, einer Verbindung der Formel:

X
(R-X)-P-(Ri). (D

wcrin bedeuten:

R jeweils einen Alkylrest mit mindestens 3 Kohlenstofi'atomen, Alkenylrest mit mindestens 3 Kohlenstofl'atomcn, Arylrest, durch mindestens einen Alkylrcsl substituierten Arylrest, der durch 1 oder 2 Acyloxyrest(c), dessen Acylteil aus dem Rest einer aliphatischen Monocarbonsiiure mit mindestens au 2 Kohlenstoffatomen besteht, substituierten kurzkettigen Alkylrest oder einen Rest der Formel:

R₂ für einen Alkylrest oder einen gegebenenfalls durch mindestens einen Alkylrest substituierten Arylrest steht, einer der Reste A und B ein Wasserstoffatom darstellt und der andere Rest einem Wasserstoffatom oder Methyl-, Chlormethyl- oder 2,2,2-Trichlorethylrest entspricht und m = eine Zahl eines Durchschnittswerts von 1 bis 25;

R₁ ein Chlor- oder Bromatom, einen kurzkettigen Alkyloxy-, kurzkettigen Alkylmercapto-, Arylamino-, Mono-(niedrigalkyl)-amino-, Di-(niedrigalkyl)-amino-, Hydroxy-(niedrigalkylen)-oxy-, Aryloxy- oder Hydrocarbylureidorest oder einen Enolrest der Formel:

— O —C = CH-R₄

in welcher

R, einen Hydrocarbylrest darstellt,

R₁ für ein WasserstolTatom oder einen Hydrocarbyl-, Alkoxy- oder Carbalkoxyrest steht und R_? und R₄ zusammen einen Cycloalkenylrest bilden können;

X ein Chaicogen in Form eines Sauerstoff- oder Schwefelatoms und // = 1 oder 2, wobei gilt, daß im Falle, daß η = 1, einer der beiden Reste R auch für einen Methyl- oder Ethvlrest stehen kann, und ferner im Falle, daß H=I, die beiden Reste RX zusammen mit dem P-Atom,

an dem sie hängen, zusätzlich einen 5- oder ögliedrigen heterocyclischen Rest bilden können.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Span- oder Preßplatten sowie eine Masse zur Durchführung des Verfahrens.

Die Verwendung organischer Polyisocyanate, insbesondere von Toluoldiisocyanat, Methylenbis-(phenylisocyanat) und Polymethylenpolyphenylpolyisocyanaten, als Bindemittel oder Bindemittelbestandteil(e) für die

lü Herstellung von Span- oder Preßplatten ist bekannt (vgl. US-PS 34 28 592, 34 40 189, 35 57 263, 36 36 199, 38 70 665, 3Γ 19 017 und 39 30 110).

Bei einem typischen derartigen Verfahren werden die Harzbindemittel, zweckmäßigerweise in Form einer Lösung oder wäßrigen Suspension oder Emulsion, in einer Taumelvorrichtung oder einem Mischer oder einer sonstigen Art Rührwerk mit Teilchen aus Cellulosematerial oder sonstigem Material, das zu Span- oder Preß-

platten verpreßt werden kann, gemischt Danach wird die Mischung aus teilchenförmigen! Material und Bindemittel lagenförmig ausgeformt und mit Hilfe beheizter Platten einer Wärme- und Druckeinwirkung ausgesetzt. Das Verfahren läßt sich chargenweise oder kontinuierlich durchführen. Um ein Haftenbleiben der gebildeten Platten an den beheizten Platten zu verhindern, muß bisher zwischen der Oberfläche der Spanplatte und der Metallplatte während der Spanplattenherstellung eine für das Isocyanat undurchlässige Folie eingebracht oder die Oberfläche der Metallplatten vor jede,.i Ausformvorgang mit einem geeigneten Trennmittel beschichtet oder aber die Oberfläche der Teilchen selbst mit einem nicht an den Metallplatten haftenden Material beschichtet werden. Sämtliche dieser Maßnahmen sind insbesondere bei kontinuierlicher Durchführung des Verfahrens aufwendig. Darüber hinaus beeinträchtigen sie auch noch in höchst nachteiliger Weise ein sonst in hohem Maße attraktives Verfahren zur Herstellung von Span-oder Preßplatten besonders guter Strukturfestigkeitseigenschaf-