CS228905B2 - Method or manufacturing boards from particles - Google Patents

Method or manufacturing boards from particles Download PDF

Info

Publication number
CS228905B2
CS228905B2 CS812452A CS245281A CS228905B2 CS 228905 B2 CS228905 B2 CS 228905B2 CS 812452 A CS812452 A CS 812452A CS 245281 A CS245281 A CS 245281A CS 228905 B2 CS228905 B2 CS 228905B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkyl
particles
formula
polyisocyanate
compound
Prior art date
Application number
CS812452A
Other languages
English (en)
Inventor
William J Farrissev
Laughlin Alexander Mc
Reinhard H Richter
Curtis P Smith
Benjamin W Tucker
Original Assignee
Upjohn Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Upjohn Co filed Critical Upjohn Co
Priority to CS826618A priority Critical patent/CS228940B2/cs
Publication of CS228905B2 publication Critical patent/CS228905B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/22Tin compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká pojiv· pro částicové desky a zvláště se zabývá použitím organických polyisokyanatanů jako pojiv pro částicové desky, směsmi pro uvedené použití a částicovými deskami takto připravenými.
Použití organických polyisokyanatanů, zvláště toluen dlisokyanatanu, metylenebis(fenylisokyanatanu) a polymetylén polyfenyl pilyisokyanatanů jako pojiv, nebo jako součástí pojivá pro přípravu částicových desek, je nyní dobře známé, viz například USA * patenty číslo 3 428 592, 3 440· 189, 3 557 263, 3 636 199, 3 870 665, 3 919 017 a 3 930 110.
» Při typickém způsobu přípravy částicož vých desek se pojivové pryskyřice, buď ve formě roztoku, nebo vodné emulze nebo suspenze nanášejí na nebo se míchájí s částicemi celulózových látek, nebo jiných typů materiálů vhodných k výrobě částicových desek v bubnovém přístroji nebo jiném typu míchače. Směs částic a pojivá se potom tvaruje do vrstvy a vystavuje se působení tepla a tlaku, přičemž se používá vyhřívaných desek. Proces může být prováděn vsázkově nebo kontinuálně. Nalepování takto vytvářených desek k vyhřívaným formovacím deskám se musí zamezovat vkládáním fólií, nepropustných vůči isokyanatanům, mezi povrch desky s formovací desky během tvářecího procesu, nebo pokrýváním povrchu formovacích desek před každým lisováním za tepla vhodným separačním činidlem, nebo pokrýváním povrchu samotných · částic materiálem, jenž se nelepí na desky. Kterákoliv z těchto možností, zvláště je-li způsob prováděn kontinuálně, je těžkopádná a představuje nevýhodu u jinak velmi uspokojivého způsobu výroby částicových desek s velmi zajímavými pevnostními vlastnostmi.
Tyto nevýhody při použití organických isokyanatanů jako pojiv pro částicové desky mohou být velmi uspokojivým · způsobem minimalizovány způsobem podle vynálezu, spočívajícím v přídavku jistých sloučenin fosforu jako vnitřního separačního činidla do isokyanatanových pojivových směsí. Jsme si vědomi US patentu č. 4 024 088 popisujícího přídavek určitých sloučenin fosforu jako vnitřního separačního činidla při výrobě polyéterpolyuretanů.
Předkládaný vynález zahrnuje zlepšený způsob výroby částicových desek, při němž se částice organických materiálů schopné lisování mísí s po-lyizokyanatany a takto upravené částice se poté formují na desky za použití tepla a tlaku, přičemž zlepšení spočívá v míchání uvedených částic s již uvedenými polylsokyanatany a dále s 0,1 až 20 díly hmotnostními fosfátu obecného vzorce I na 100 dílů hmotnostních polyisokyanatanu
O t (R-OJj.nt-----P-----(Rffrz (li kde R představuje člen, vybraný ze skupiny zahrnující alkyl s 3 až 35 uhlíkovými atomy, alkenyl s 3 až 35 uhlíkovými atomy, aryl s 6 až 18 uhlíkovými atomy substituovaný alespoň jedním alkylem s 3 až 35 uhlíkovými atomy, alkyl s 1 až 6 uhlíkovými atomy substituovaný jednou nebo dvěma acyloxyskupinami se 2 až 33 uhlíkovými atomy, Rl je člen vybraný ze skupiny zahrnující chlor, alkoxy s 1 až 6 uhlíkovými atomy, di( alkyl s 1 až 6 uhlíkovými atomy jamino, hydroxyfalkylen s 1 až 6 uhlíkovými atomy joxy, n je celé číslo buď 1 nebo 2, za předpokladu, že n = 1, může být jedna ze dvou skupin R rovněž vybrána mezi metylem a etylem, a dále za předpokladu, že když n = 1, dvě skupiny rO spolu s atomem fosforu, k němuž jsou připojeny, mohou dále tvořit zbytek heterocyklického jádra s 5 až 6 atomy v kruhu.
Výraz „alkyl s 3 až 35 uhlíkovými atomy“ znamená nasycený jednomocný alifatický zbytek s přímým nebo rozvětveným řetězcem. Příkladem takových skupin jsou propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, oktadecyl, nonadecyl, elkosyl, heneíkosyl, dokosyl, . trikosyl, pentakosyl, oktakosyl, -nonakosyl, triakontyl, pentatriakontyl a podobně, včetně -jejich isomerů.
Výraz „alkenyl s 3 až 35 uhlíkovými atomy“ znamená jednomocný přímý nebo rozvětvený jednomocný přímý nebo rozvětvený alifatický zbytek obsahující alespoň jednu dvojnou vazbu. Příklady takových skupin jsou allyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, oktenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, oktadecenyl, nonadecenyl, eikosenyl, heneikosenyl, dokosenyl, trikosenyl, pentakosenyl, triakontenyl a podobně, včetně jejich isomerických forem.
Výraz „aryl s 6 až 18 uhlíkovými atomy“ znamená zbytek získaný odstraněním vodíkového atomu, vázaného na uhlíkový atom aromatického- jádra. Příkladem arylů jsou fenyl, naftyl, bifenylyl, trifenylyl a podobně. Výraz „aryl s 6 až 18 uhlíkovými atomy substituovaný alespoň jedním alkylem s 3 až 35 uhlíkovými atomy“ značí arylový zbytek již výše definovaný, nesoucí alespoň jednu alkylovou skupinu, jako např. metyl, etyl a alkylové skupiny, jejichž příklady jsou uvedeny výše. Příklady takových zbytků jsou tolyl, m-xylyl, p-etylfenyl, m-butylfenyl, p-isohexylfenyl, m-oktylfenyl, p-no nylfenyl, o-nonylfenyl, 2-i^ť^tt^l.-a-^i^^lftyl, 3-etyl-a-naftyl a podobně.
Výraz „acyloxyskupina se 2 až 33 uhlíkovými atomy“ značí nasycené a nenasycené alifatické karboxylové kyseliny, jako např. octová, propionová, máselná, kapronová, kaprylová, pelargonová, kaprinová, laurová, miristová, palmitová, stearová, dokosanová, trikosanová, tetrakosanová, pentakosanová, hexakosanová, heptakcsanová, oktakosanová, nonakosanová, tirakontanová, hentriakontanová, dotriakontanová, oktenová, decenová, undecenová, tetradecenová, olejová, dokosenová, trikosenová, tetrakosenová, pentakosenová, oktakosenová, triakontenová, dctriakontenová a podobně.
Výraz „heterocyklické jádro s pěti - až šesti kruhovými atomy“ značí skupinu obecného vzorce
kde CnH2n je alkylen se dvěma až třemi uhlíkovými atomy v řetězci, a který může mít celkově až 18 uhlíkových atomů. Příkladem alkylemů jsou etylén, 1,3-propylen, 1,2-butylen, 1,2-hexylen, 2-melyl·l,3-oktylen, 2,5-dietyl-l,3-hexylen, 2,4-dihexyl-l,3-pentyien a podobně.
Způsob podle vynálezu je prováděn v podstatě v souladu s metodami dříve popsanými ve stavu techniky, kdy jsou organické polyisokyanatany používány jako pojivové pryskyřice nebo jako jejich součást (viz např. . německý Offenlegungssshrift 2 610 552 nebo' - USA patent 3 428 592] s tím hlavním rozdílem, že fosforečnan obecného vzorce I je použit v kombinaci s isokyanatanovou směsí k nanášení - na částice, které mají být spojovány pro vytvoření částicových desek.
Cásticové desky se tedy vyrábějí způsobem podle vynálezu tak, že částice dřeva, nebo jiných celulózových nebo organických nebo anorganických materiálů, schopné lisování za použití tepla a tlaku, se spojují za přítomnosti pojivového systému, obsahujícího směs organických polyi^sokyanatanů a fosfátu (I), nadále označovaného- jako „fosfátové separační činidlo“.
Polyisokyanatan a fosfátové -separační činidlo se mohou do kontaktu s třískami přivádět jako zvláštní, samostatné složky, nebo ve zvlášť výhodném provedení tak, že polyisokyanatan a fosforečnan se do kontaktu přivádějí buď současně nebo po smíšení. Jestliže jsou polyisokyanatan a fosfát používány odděleně nebo ve směsi, mohou být použity buď čisté, tj. bez ředidel nebo rozpouštědel; anebo jedna či druhá, případně obě složky mohou být použity ve formě vodných disperzí nebo emulzí.
Polyisokyanatanovou složkou pojivového systému může být jakýkoliv organický póly228935 isokyanatan, který obsahuje · v molekule alespoň dvě isokyanatanové skupiny. Příkladem organických polyisokyanatanů jsou difenylmetandiis okyanát m- a p-fenylendiisokyanáty, chlorfenylendiisokyanát, a,a‘-xylylendlisokyanát, 2,4- a 2,6-toluendiisokyanát, a směsi těchto uvedených isomerů, které jsou komerčně dostupné, trifenylmetantriisokyanát, 4,4''-diisokyanátodifenyléter, a polymetylenpolyfenylpolyisckyanáty.
Poslední uvedené polyisokyanáty jsou směsi obsahující asi 25 až 90 procent hmot, fenylisokyanátu a zbytek směsi tvoří polymetylenpo-lyfenylpolyisokyanáty s funkcionalitou vyšší než 2,0. Takové polyisokyanatany a způsoby jejich přípravy jsou dobře známé, viz např. USA patenty 2 683 730, 2 950 263, 3 012 008 a 3 097 191. Tyto polyisokyanatany jsou rovněž k dispozici v různých modifikovaných podobách. Jedna z těchto jejich forem představuje výše popsaný pclymetylen polyfenylpolyisokyanatan, který byl vystaven působení tepla, obvykle od asi 150 °C do asi 300 °C, dokud viskozita (při 25 °С) nevzroste na hodnotu v rozmezí asi 800 až 1500 mPa . s. Jiným modifikovaným polymetylenpolyfenylpolyisokyanatanem Je ten, k němuž bylo přidáno malé množství epoxidu s cílem snížit jeho kyselost v souladu s USA patentem 3 793 362.
Výhodné provedení způsobu podle vynálezu představuje p ' užití polymetylenpolyfenylpolyisokyanátů do pojivových systémů. Zvláště výhodnými polymetylenpolyfenylpolyisokyanáty jsou ty, které obsahují od asi 35 do asi 65 váhových procent fenylisckyanátu.
Jestliže je v souladu s vynálezem organický polyisokyanát používán jako pojivový systém ve formě vodné emulze nebo· disperze, před použitím· směsi jakožto pojivá může být použito jakékoliv známé techniky přípravy vodných emulzí nebo disperzd. Například se polyisokyanát disperguje ve vodě v přítomnosti emulgačního činidla. Emulgačním činidlem může být jakékoliv známé emulgační činidlo, včetně aniont-rvých a neionogenních činidel. Příkladem neionogenních emulgačních činidel jsou polyoxyetyléna polyoxvpropylena.lkoholy a blokové kcpolymery dvou nebo více etylénoxidů, propvlenoxidů a styrenu; alkoxylovaných alkylfenolů jako např. ncnylfenoxypoly(etylénoxy)etanoly, alkoxylované alifatické alkoholy s asi 4 až 18 uhlíkovými atomy; např. etoxylované a propoxylované; glyceridy nasycených a nenasycených mastných kyselin jako např. stearové, clejové a ricinové kyseliny a podobně; polyoxyalkylenestery mastných kyselin jako· např. stearové. laurové, olejové a podobných kyselin; amidy mastných kyselin, jako např. stearové, laurové, olejové a podobných kyselin. Podrobný výčet takových látek se nachází v: Encyclopedia of Chemical Technology, Second. Edition, Vol. 19, str. 531 — 554, 1969, Interscience Publishers, New York.
Tvorba emulze nebo disperze může být provedena kdykoliv před jejím užitím jako pojivové směsi, ale je nejvhodnější ji provádět asi během tří hodin před použitím. Jakákoliv z metod běžných pro· přípravu vodných emulzí může být použita pro přípravu vodných emulzí polyisokyanátů, využívaných způsobem podle vynálezu. Emulzi lze například připravovat směšováním polyisokyanátu, emulgačního ' činidla a vody pod tlakem za použití běžné stríkací pistole, v níž na sebe proudy vody a polyisckyanátů narážejí a mísí se za turbulentních podmínek ve směšovací komoře stříkací pistole. Takto vytvořená emulze se vypouští ve formě rozprášené tekutiny a nanáší se na částice, dále formované do desek postupem níže popsaným.
Jak již bylo výše diskutováno, fosfátové separační činidlo se může do styku s částicemi přivádět jako zvláštní složka, a v tomto případě se může používat v čisté formě, tj. bez rozpouštědel, nebo jako vodný roztok či disperze. Nejčastěji se separační činidlo, bud čisté nebo v rozpuštěné formě, je-li ' použito samostatně, tj. bez pclyisokyanatů, nanáší na částice ve formě spreje. Ve výhodném provedení způsobu podle vynálezu se vš':k separační činidlo a polyisokyanát používají společně v jednoduché směsi. To může být prováděno několika způsoby. Pokud se polyisokyanát používá jako pojivová pryskyřice bez ředidel, jako např. vody, separační činidlo může být přidáno do polyisokyanátu jednoduchým přimíšením. Jestliže se polyisokyanát používá jako pojivová pryskyřice ve formě vodné emulze, separační činidlo může být přidáno jako zvláštní složka během· tvorby emulze, nebo po její přípravě, nebo při zvlášť výhodném provedení způsobu p:dle vynálezu lze separační činidlo předem smíchat s organickým polyisokyanátem před jeho emulgací. Organický polyisokyai.nát a separační činidlo mohou být takto předmíchány a skladovány jakkoliv dlouho před příprav · · u emulze. Dále, pokud je pro přípravu emulze použito emulgátoru, může být uvedený emulgátor rovněž přidán do směsi organického polylsckyanátu a sepařačníhc činidla a vytvořená, skladování schopná směs může být kdykoliv použita k přípravě vodné emulze jednoduchým smícháním s vodou a výše uvedená vodná emulze se použije jako pojivová pryskyřice.
Jestliže se po^isokyanát použije jako pojivo ve formě vodné emulze, podíl organického pclyisokyanatu přítomného v uvedené vodné emulzi je s výhodou v rozmezí od asi 0,1 do asi 99 procent hmot., zvláště pak v rozmezí asi 25 až asi 75 procent hmot.
Jestliže se separační činidlo vnáší jako separátní složka nebo v kombinaci s polyisokyanátem, podíl p · .užitého separačního činidla je v rozmezí asi 0,1 až asi 20 dílů hmot, na 100 dílů hmot, polyisokyanátů, nejlépe však v rozmezí od asi 2 do asi 10 dílů hmot, na 100 dílů hmot, polyisokyanátu. Podíl emulgátoru potřebného k přípravě vodné emulze není rozhodující a mění se podle konkrétního· použitého emulgátoru obvykle v rozmezí od asi 0,1 do asi 20 procent hmot., vztaženo na polyisokyanát.
Výchozí materiál pro částicové desky zahrnuje částice celulózových a podobných materiálů schopné lisování a spojování do deskového tvaru. Takové typické materiály jsou dřevěné třísky získané z odpadů zpracování dřeva, jako· např. hobliny, dýhové odštěpky a podobně. Rovněž mohou být použity částice ostatních celulózových materiálů, jako např. drcený papír, celulózová nebo rostlinná vlákna, jako např. obilná stébla, sláma, bagasa a podobně, a necelulózových materiálů, jako např. drcená odpadní guma, polyuretan, polyisokyanurát a podobné pěnové a nepěnové polymery. Anorganické materiály jako např. hydratovaná alumina, sádra, sekaná minerální vlákna a podobně, buď samotné, nebo ve směsi s jakýmikoliv výše uvedenými celulózovými nebo· necelulózovými materiály, mohou být rovněž použity pro výrobu třískových desek způsobem podle vynálezu.
Obsah vlhkosti částic se může měnit v rozmezí od asi 0 do asi 24 procent hmot. Tak např. třísky z dřevěných odpadů obsahují asi 10 — 20 % vlhkosti a mohou být použity bez předchozího vysušení.
Částicové desky se vyrábějí nanášením složek pojivové směsi na částice rozstřikováním, buď samostatně nebo ve směsi, zatímco částice jsou míchány ve vhodném mísícím zařízením. Například se přidává celkové množství asi 1 až 8 procent hmot, pojivové směsi (s výjimkou případně přítomné vody) vztaženo· na sušinu použitých částic, ale může být použito jak vyšší, tak nižší množství pojivové pryskyřice.
Například jsou-li použity částice velkých rozměrů, jako např. u výroby třískových desek, je možné použít jen asi 1 °/o pojivá nebo dokonce méně, vztaženo na sušinu třísek. Jsou-li částice naopak velmi malé. tj. mají vysoký specifický povrch na jednotku objemu, jako např. v případě práškových anorganických materiálů, je žádoucí použít množství pojivá až např. 20 procent hmot, nebo· dokonce více. Jestliže je to žádoucí, mohou být během mísící operace k částicím přidávány další látky, jako např. změkčovadla, zpomalovače hoření, barviva a podobně.
Po zamísení dostatečném k přípravě homogenní směsi se částice s nanesenou pojivovou směsí formují do třískového koberce. Třískový koberec se potom umístí do vyhřívaného· lisu mezi podložní plechy a lisuje se ke zpevnění částic do desek. Lisovací doby, teploty a tlaky se mohou velmi lišit v závislosti na tloušťce vyráběných desek, požadované hustoty desek, velikosti použitých částic a na dalších známých faktorech. Tak např. při výrobě třískových desek tloušť ky 12 mm střední hustoty, je typický rozsah lisovacích tlaků asi 2,1 až 4,8 MPa a teplot asi 165 — 185 °C. Lisovací časy se většinou pohybují v rozmezí 2 až 5 min. Jelikož podíl vlhkosti přítomný v třískovém koberci reaguje s polyisokyanátem za tvorby polymočoviny, jak bylo popsáno výše, není v případě isokyanátových pojiv obsah vlhkosti tak kritický, jako u ostatních pojivových systémů.
Výše popsaný způsob může být prováděn vsázkově, tj. jednotlivé listy částicových desek mohou být tvarovány zpracováním odpovídajícího množství třísek se směsí pojivových pryskyřic ohřátím a lisováním zpracovávaného materiálu. Proces může být případně prováděn i kontinuálně dávkováním zpracovávaných částic ve formě kontinuálního· třískového pásu nebo koberce přes vyhřívací a lisovací zónu vymezenou horními a spodními lisovacími pásy, jejichž prostřednictvím se na zpracovávaný materiál působí potřebným tlakem a teplem.
Ať je způsob podle vynálezu prováděn vsázkově nebo kontinuálně, v obou případech při výrobě částicových desek za použití směsi polyisokyanátu a separačního činidla podle vynálezu se třískové desky ihned uvolňují od kovových desek lisu použitého při jejich výrobě a nevykazují jakoukoliv tendenci k nalepování nebo ulpívání na uvedené desky. To je v přímém kontrastu k předchozím zkušenostem s použitím samotných polyisckyanátů jako pojivových pryskyřic, jak bylo výše diskutováno.
K provádění způsobu podle vynálezu lze používat jakékoliv z uvedených fosfátových separačních činidel, buď samotné nebo v kombinaci, ale nejvhodnější je použití sloučenin typu o
(RO)3.ri----$----(R,)a kde R je alkyl alespoň se třemi uhlíkovými atomy nebo aryl substituovaný alkylem, tak, jak je výše uvedeno; Rt je chlor, alkoxy s 1 až 6 uhlíkovými atomy, difalkyl s 1 až 6 uhlíkovými atomy)amino, a n je buď 1, nebo 2.
Lze předpokládat, že sloučeniny · obecného vzorce I účinkují jako separační činidla v souladu se způsobem podle vynálezu z důvodu okamžité hydrolýzy uvedených sloučenin při podmínkách použitých při výrobě částicových desek výše popsaným způsobem, přičemž dochází ke vzniku odpovídajících hydrogenfosfátů obecného vzorce
O ř RO lyr.—-P---(OH)n kde významy Ran byly již výše definovány. Použití posledně jmenovaných sloučenin jako· vnitřních separačních činidel spolu s polyisokyanátovými pojivý pro částicové desky, bylo· již popsáno. Výše uvedené tvrzení je prezentováno ve snaze vysvětlit mechanismus působení fosfátových separačních činidel a nelze jej považovat za jakkoliv omezující r zsah předkládaného vynálezu.
Sloučeniny obecného vzorce I, které jsou používány způsobem podle vynálezu, mohou být připravovány tak, že se alkohol obecného vzorce ROH, kde R má význam uvedený výše, nechá reagovat s fosfcrylhalogenidem POHals, kde Hal představuje chlor nebo· brom, za vzniku sloučeniny obecného vzorce
O (RO ) — P—Hal jako hlavního reakčního produktu, kde významy R a Hal jsou výše uvedeny.
Jako vedlejší produkt rovněž vzniká malé množství sloučeniny obecného vzorce
O
Ť
ROO-Halz
Tyto sloučeniny odpovídají sloučeninám obecného vzorce I, kde Rt představuje chlor a n je 1 nebo 2. Je-li to· žádoucí, tyto dvě sloučeniny mohou být konvenčními postupy separovány a níže popsanými reakcemi převedeny na další sloučeniny obecného vzorce · I. S výhodou lze však směs výše uvedených sloučenin použít bez separace jejích složek · jako separační činidlo v souladu se způsobem podle vynálezu, nebo jako meziprodukt pro přípravu dalších sloučenin obecného vzorce I, jak bude dále popsáno.
Ve zvláštním provedení způsobu podle vynálezu může být reakce vhodného alkoholu ROH, kde R má výše uvedený význam, s vhodným fosforylhalovenidem prováděna v přítomnosti polymetylénpolvfenylpolyisokyanátu, jehož se používá jako pojivá pro částice v souladu se způsobem podle vynálezu, přičemž výsledným produktem je směs polyisokyanátu se separačním činidlem připraveným in šitu.
Jednotlivé sloučeniny 0 O (RO)z P--Hal a R0$—Halz připravené výše popsaným způsobem nebo směs těchto dvou sloučenin, reagují s vhodným alkanolem s 1 až 6 uhlíkovými atomy, di (alkyl s 1 až 6 uhlíkovými atomy) aminem nebo· alkylen(s 1 až 6 uhlíkovými atomy) glykolem, a produktem jsou odpovídající sloučeniny obecného· vzorce I, kde n je 1 nebo· 2. Všechny reakce mohou být prováděny konvenčními postupy, s výhodou v přítomnosti inertních rozpouštědel. Obvykle se halogenfosfát
O ?
t t (RO)Z P—H&1 nebo ROP — přidává po kapkách k roztoku další reagující látky v inertním rozpouštědle, jako např. benzenu, toluenu, xylenu a podobně. V případě alkanolu jsou reakce obvykle exotermní a vyžadují vnější chlazení, zatímco v ostatních případech se někdy vyžaduje ohřívání na teplotu asi 100 °C, aby reakce proběhla úplně. Dále je rovněž možno přidávat terciární amin, jako např. trietylamin, pyridin a podobně, neboť usnadňuje reakci tím, že váže· halogenovodík, uvolňovaný · při reakci. Požadovaný produkt se izoluje · konvenčními postupy, např. terciární aminhydrochlorid se odstraní filtrací, a dále následuje odpaření inertního rozpouštědla.
Jestliže je jako výchozí materiál pro reakci použita směs mono- a dihalogenfosfátu, bude reakčním produktem směs odpovídá jících sloučenin obecného vzorce (I), v němž je η 1 nebo· 2. Tato směs může být, pokud je to žádoucí, rozdělena na jednotlivé složky konvenčními postupy, jako např. chromatograficky, nebe s výhodou může být této směsi použito bez dalšího oddělování a úprav jako separačního činidla v souladu s vynálezem.
Sloučeniny obecného vzorce (I), v němž Rt představuje enolový zbytek (II) jsou připravovány reakcí vhodných trifhydrokarbonyljfosforitanů s odpovídajícími a-halogenketony postupem popsaným Lichtenthalerem, Chem. Review, 61, str. 607 a násl., 1961, jak je dále uvedeno v příkladu přípravy 6.
Při dalším provedení způsobu podle vynálezu bylo zjištěno, že směs polyisokyanatanů a separačního činidla použitá · jako pojivo při provádění způsobu podle vynálezu může být použita ve spojení s termosetovými pryskyřičnými pojivý až dosud používanými v tomto oboru, jako např. s fenolfurmaldehydovými, resorcinofformaldehydovými, melaminformaldehydovými, močovino-formaldehydovými, nmčovinofurfuralovými polykondenzáty a kondenzovanými furfurylalkoholy. Nejenom, že použití této kombinace odstraňuje problémy adheze povrchově upravovaných částicových desek k tlačným deskám lisu, které se dříve u směsí isokyanatanů a výše uvedených typů termosetových pryskyřicových pojiv vyskytovaly, ale fyzikální vlastnosti takto vyrobených třískových desek s použitím uvedených kombinací látek jsou značně lepší.
Následující způsoby přípravy a příklady popisují způsob použití vynálezu a naznačují nejlepší způsoby zjištěné autory při provádění způsobu podle vynálezu, ale nelze je považovat za omezující.
Příprava 1
Dilaurylchlorfosfát
Roztok 559 g (3 moly) laurylalkoholu v 500 ml toluenu byl míchán pod dusíkovou atmosférou a celkově 203,25 g (1,5 molu) oxychloridu fosforečného, bylo po kapkách přidáno během jedné hodiny. Reakční směs byla během přidávání udržována na teplotě 10 — 14 °C pomocí vnějšího chlazení. Po skončení dávkování se teplota směsi vyrovnala s teplotou okolí (cca 20°C) a směs byla ponechána к cdstátí přes noc. Poté byla směs vyhřátá na 88 °C po dobu asi dvou hodin a rozpouštědlo bylo oddestilováno. Poslední stopy rozpouštědla byly odstraněny po ohřátí na 75 °C za vysokého vakua. Zbytek (685,7 g) byla čirá bezbarvá kapalina, v níž byl stanoven obsah hydrolyzovatelného chloru 7,2 procenta (teoreticky 7,83 procenta).
Příprava 2
Metyldilaurylfosfát
Roztok 5 g (0,15 molu) metanolu a 12,12 g (0,12 molu) trietylaminu ve 200 ml toluenu byl míchán při teplotě okolí (22°C) a celkově 45,25 g (0,1 molu) dilaurylchlorfosfátu (připraveného podle popisu v přípravě 1) bylo po kapkách přidáno během 13 minut. Po přidání byla reakční směs míchána další 1,5 hod. při teplotě okolí a poté byl filtrací odstraněn trietylaminhydrcchlorid (7,85 g). Filtrát byl několik minut ohříván na 95 °C, poté zchlazen na 5 CC a zfiltrován. Takto izolovaná tuhá látka představovala dalších 2,82 g trietylaminhydrochloridu. Filtrát byl odpařen do sucha a zbytek byl rozetřen se 150 ml éteru. Nerozpustný zbytek (trietylaminhydrochloríd, 0,33 g; celkem vzniklo 11 g trietylaminhydrochloridu, tj. 80 % teoretického obsahu) byl odstraněn filtrací a filtrát byl odpařen do sucha. Výtěžek představoval 44 g metyldilaurylfosfátu, v němž bylo stanoveno 0,09 procenta hydrolyzovatelného chloru, odpovídajícího přítomnosti 1,15 procenta výchozího materiálu (dilaurylchlorfosfátu).
Příprava 3 n-butyldilaurylfosfát
Roztok 8,14 g (0,11 molu) n-butylalkoholu a 12,12 g (0,12 molu) trietylaminu ve 200 ml toluenu byl míchán při teplotě okolí (22°C), přičemž bylo po kapkách přidáno celkem 45,25 g (0,1 molu) dilaurylchlorfosfátu (připraveného podle popisu v přípra vě 1) během sedmi minut. Získaná směs byla ohřátá na 100 °C a za míchání ponechána na této teplotě 30 minut. Po této době byla reakční směs zchlazena na 5 °C a zfiltrována к odstranění trietylaminhydrochloridu (6,11 g). Zdá se, že nízký obsah trietylaminhydrochloridu nasvědčuje neúplnému průběhu reakce. Vzhledem к tomu bylo к filtrátu přidáno dalších 8 g trietylaminu a filtrát byl další 1 hodinu ohříván na teplotu 93 — 101 °C. Po uplynutí této doby byla směs zchlazena na 5 °C a zfiltrována. Takto bylo získáno dalších 3,5 g trietylaminhydrochloridu. Filtrát byl odpařen do sucha a zbytek byl rozetřen se 150 ml éteru. Suspenze byla zfiltrována a bylo tak odstraněno dalších 0,18 g trietylaminhydrochloridu a zbytek byl za sníženého tlaku odpařen do sucha, čímž bylo získáno 43,9 g n-butyldilaurylfosfátu.
Příprava 4 n-oktyldilaurylfosfát
S použitím postupu popsaného v přípravě 3, ale záměnou tam použitého n-butylalkoholu 13 g (0,1 molu) n-oktanolu, byl získán n-oktyldilaurylfosfát ve formě bezbarvé kapaliny s obsahem hydrolyzovatelného chloru 0,04 procenta hmot., což představuje přítomnost 0,51 procenta hmot, výchozího dilaurylchlorfosfátu.
Příprava 5
Dilauryl-N,N-dietylfosforamid
Roztok 7,3 g (0,1 molu) dietylaminu a 12,12 g (0,12 molu) trietylaminu ve 200 ml toluenu byl míchán při teplotě okolí (23 °C), přičemž bylo po kapkách přidáno během 25 minut celkově 45,2 g (0,1 molu) dilaurylchlorfosfátu (připraveného podle popisu v přípravě 1). Vzniklá směs byla míchána další jednu hodinu při teplotě okolí, poté byla zchlazena na 10 CC a zfiltrována. Izolovaná tuhá látka byl trietylamin hydrochlorid (9,13 gramu). Filtrát byl odpařen do sucha a zbytek rozetřen se 150 ml éteru. Tuhá látka ze suspenze byla odstraněna filtrací (trietylaminhydrochlorid; 0,38 g) a filtrát byl odpařen do sucha, poslední stopy těkavých látek byly odstraněny za vakua. Takto bylo získáno 48,67 g dilauryl-N,N-dietylfosforamidu.
Příprava 6 a-styryldilaurylfosfát (С12Н25О)ЗР + CICH2COC6H5->
O
II
-> (C12H25O)2P—О—С = CH2 + C12H25CI
C6H5
Směs 15,3 g (0,1 molu) a-chloracetofenonu a 58,6 g (0,1 molu) trilaurylfosfitu byla za míchání zahřívána celkem 10,5 hod. Výsledný produkt byl zchlazen na pokojovou teplotu a byla získána směs a-styryldilaurylfosfátu a laurylchloridu, která vznikla při reakci. Tato směs nebyla dále upravována a byla použita k přípravě částicových desek, jak je popsáno v příkladu 7.
Příprava 7
Dilaurylchlorfosfát připravený v přítomnosti polyisokyanatanu
K 91 g (0,68 ekvivalentu) polymetylénpolyf enylpolyisokyanatanu [ ekvvvalentová hmotnost = 133; funkcionalita 2,8; s obsahem cca 50 procent metylénbis(fenylisokyanatanu)] bylo· přidáno 3,05 g (0,02 molu) fosforylchloridu a směs byla míchána pod dusíkovou atmosférou, dokud nebylo přidáno celkem 7,1 g (0,04 molu) laurylalkoholu v sedmi dávkách. Byl pozorován slabě exotermní průběh reakce (maximální teplota 38 °C). Směs byla ochlazena na pokojovou teplotu (přibližně 20 °C) a ponechána v klidu, dokud neustal vývin chlorovodíku. Výsledný roztok dilaurylchlorfcsfátu v polymetylénpolyfenylpolyisokyanátu byl potom bez dalších úprav použit k přípravě částicových desek, jak je dále popsáno v příkladu 9.
Příprava 8
Lauryldichlorfosfát v přítomnosti polyisokyanatanu
S použitím postupu popsaného v přípravě 7, ale s · použitím 184,4 g (1,38 ekvivalentu.) polymetylénpolyfenylpolyisokyanatanu, 7,97 gramu (0,052 molu) fosforylchloridu a 9,67 gramu (0,052 molu) laurylalkoholu byl získán roztok převážně lauryldichlorfosfátu v polymetylénpolyfenylpolyisokyanatanu, jenž byl bez dalšího zpracování použit k přípravě částicových desek, jak je dále popsáno· v příkladu 1.
Příprava 9
Směs hydroxypropyldioleylfcsfátu a di(hydroxypropyl) oleylf osf átu
Celkem 10 g (0,17 molu) propylenoxidu bylo rychle po kapkách přidáno k míchanému roztoku 50 g (přibližně 0,1 molu) kyselého oleylfcsfátu '(směs kyselých mono- a dioleylfosfátů; Hooker Chemical Corporation) v 50 ml metylénchloridu. Počáteční teplota směsi byla 22 °C a rychle stoupla na 41 °C, při této; teplotě začalo refluxování. Směs byla míchána další hodinu po ukončení dávkování a během této doby klesla teplota na 25 °C. Poté byly těkavé podíly ze směsi odpařeny s použitím vodní lázně teplé 50 °C a zbytek činil 60 g bezbarvé otejovité kapaliny. Tento· olej byl směsí hydroxypropyldioleylfosfátu a di(hydroxypropyl)oleylfosfátu.
Příprava 10
Roztok di(nonylfenyl Jchlorfosfátu v polyisokyanatanu
Ke směsi 2,9 g (0,019 molu) fosforoxychloridu v 89 g polymetylénpolyfenylpolyisokyanatanu [ekvivalentová hmotnost = = 133; s obsahem cca 50 procent metylénbis(fenylisokyanatanu); funkcionalita 2,8] bylo za míchání přidáno 8,3 g (0,038 molu) nonylfenolu. Průběh reakce byl slabě exo- . termní a teplota reakční směsi dosáhla 29 ° Celsia, přibližně 20 minut po ukončení dávkování. Směs byla potom pomalu zahřáta na 100 °C a udržována na 100 až 115 °C po dobu jedné hodiny. Během této doby se hmotnost reakční směsi snížila o 1,2 g (87 procent teoretické ztráty). Zbytek · byl zchlazen na pokojovou teplotu a byl tak získán roztok di(nonylfenyl)chlorfosfátu v polymetylénpolyfenylpolyisokyanátu.
Příprava 11
Bis (dioleylglyceryl )chlorfosfát C^OO^H2 CHOH + POCl.
I ^18^35 OOO~C c^h^coocCz
CH-OI o
II p-ct t 2 HCl (Výše uvedená rovnice znázorňuje použití 1,3-diooeylglycerolu jako· výchozího materiálu, zatímco níže popsaná reakce využívá směsi 1,2- a 1,3-dioleylglycerolu jako výchozích látek).
K roztoku 62 g (0,104 mo-lu) dioleinu (směs 1,2- a 1,3-diooeylglycerolu) ve 100 ml toluenu udržovaném na teplotě asi 20°Cpod dusíkovou atmosférou byl po kapkách přidán během 45 minut roztok 7,7 g (0,05 molu) fosforoxychloridu v 50 ml toluenu. Směs byla během přidávání míchána. Po skončení dávkování byla směs 5 hodin zahřívána pod refluxem a během této doby se na stěnách vytvořila světlá lepivá pryskyřice. Po ukončení zahřívání byla většina reakční směsi dekantována z tuhého zbytku a přebytek fosforoxychloridu a toluenu odstraněn destilací. Dessilační zbytek byl tvořen bis(dioleylglyceryl)chloffosíátem, jenž byl poté bez dalších ' úprav použit k přípravě částicových desek, jak je dále popsáno v příkladu 11.
Příklad 1
Vzorek dřevotřískové desky byl připraven následujícím způsobem:
Vsázka 1000 g třísek borovice ponderosa (Washington Statě University, mletých na kladivovém mlýně 10 mm, obsah vody 3,4 procenta) byla umístěna do -rotačního bubnového mísiče a buben byl otáčen, zatímco třísky byly zkrápěny vodní emulzí připravenou smísením 48,3 g roztoku lauryldichlorfosfátu v polymetylénpolyfenylpolyisokyanátu (získaného podle popisu v přípravě 8), 96,6 g vody a 0,75 g emulgačního činidla (vodný roztok sodné soli kopolymeru styren-maleinanhydridu, 30 procent sušiny, Monsanto.) v Turrex mixéru. Rezultující emulze byla na dřevěné třísky nastříkána ze stříkací pistole na barvu, přičemž třísky byly míchány asi dvě minuty pro dosažení homogenity. 525 g takto upravených částic bylo rozprostřeno do třískového koberce na ocelové desky velikosti 30 x 30 cm s pomocí překližkového formovacího rámu. Po odstranění překližkového formovacího rámu byly podél dvou protilehlých stran uvedené ocelové desky umístěny dvě ocelové tyče o tloušťce 10 mm, což odpovídalo požadované tloušťce třískové desky a druhá ocelová deska o velikosti 30 x 30 cm byla umístěna svrchu na třískový koberec. Celá sestava byla potom umístěna na spodní lisovací desku lisu zn. Dake s kapacitou 444 820 N. Obě lisovací desky lisu byly předehřátý na teplotu 171 °C. Poté byl na lisovací desky vyvinut tlak. Když tlak dosáhl 3,45 MPa, bylo jím působeno po dobu čtyř minut. Takto vytvarované třískové desky byly potom odformovány a bylo shledáno, že nevykazují žádné sklony k nalepování nebo jakémukoliv ulpívání na formovací desky. To bylo v příkrém kontrastu ke třískovým deskám, připravovaným přesně stejným způsobem, ale s použitím stejného polymetylénpolyfenylpolyisokyanatanu bez lauryldichlorfosfátu nebo- jakýchkoliv ostatních aditiv.
U třískové desky připravené výše uvedeným postupem byly zjištěny následující fyzikální vlastnosti:
hustota, kg . m_3672,4 imodul pevnosti v ohybu, MPa12,07 isuchá vnitřní vazba, MPa1,17 i; testy prováděny v souladu s ASTM 103772.
Příklad 2
Vzorek dřevotřískové desky byl připraven s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s následujícími změnami. Použité dřevěné třísky byly borovicové třísky (Ellingson Lumber) s obsahem vody 10 procent hmot. Vsázka 600 g těchto třísek byla nastříkána s použitím postupu a přístrojů již popsaných v příkladu 1. 30 g směsi získané smísením 91 g polymetylénpolyfenylpolyisokyanátu (ekvivalentová hmotnost = 133; střední funkcionalita 2,6; PAPI@ 27; The Upjohn Company) a 9 g met^^ldilauryU^osfátu (připraveného podle popisu v přípravě 2). Nastříkané částice (525 g) byly potom lisovány na třískovou desku tloušťky 10 mm s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s lisovacími deskami o teplotě 171,1 °C a lisovacím tlakem 3,45 MPa působícím po dobu čtyř minut. Bylo zjištěno, že deska má následující vlastnosti:
hustota, kg . _3 689,21 hnodul pevnosti v ohybu, MPa 16,06 imodul pružnosti, MPa 2013,34 xsuchá vnitřní vazba, MPa 1,13 x: testy prováděny v souladu s ASTM 103772.
Příklad 3
Vzorek dřevotřískové desky byl připraven podle postupu popsaného v příkladu 1 s následujícími změnami. Byly použity dřevěné třísky ze západního cedru s obsahem vody 4 procenta hmot. Vsázka 700 g těchto třísek byla nastříkána s použitím metcdy a přístrojů popsaných v příkladu 1. K nástřiku byla použita předem namíchaná směs 23,1 g polymetylénpolyfenylpolyisokyanátu (stejná jako v příkladu 2) a 2,3 g směsi hydroxypropyldioleylfosfátu a di(hydroxypropyl)oleylfosfátu, připravená podle popisu v přípravě 9.
525 g nastříkaných třísek bylo slisováno na třískovou desku tloušťky 10 mm s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s teplotou lisovacích desek 171 °C a tlakem 3,45 MPa, udržovaným po dobu čtyř minut. ' Takto vytvořená třísková deska byla odformována a nevykazovala jakékoliv sklony k nalepování nebo- ulpívání na tvarovací desky.
Příklad 4
Vzorek dřevotřískové desky byl připraven s použitím postupu popsaného- v příkladu 1 s následujícími změnami.
Použité dřevěné částice - byly třísky borovice ponderosa (stejné jako v příkladu 2) s obsahem vody 10 procent hmot. Vsázka
1000 g těchto třísek byla nastříkána s použitím postupu a přístrojů popsaných v pří228905 kladu 1. К nastříkání byla použita předem namíchaná směs 45 g polymetylén polyfenylpolyisokyanátu (viz příklad 1] a 5 g n-butyldilaurylfosf átu (připraveného podle popisu v přípravě 3). Podíl 525 g nastříkaných třísek byl slisován na třískovou desku tloušťky 10 mm s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s lisovacími deskami teploty 177 CC a lisovacím tlakem 3,45 MPa, udržovaným po dobu čtyř minut. Takto vytvořená třísková deska byla cdformována a vykazovala vynikající vlastnosti při uvolňování z formy bez jakýchkoliv známek nalepování na tvarovací desky. U této desky byly nalezeny následující fyzikální vlastnosti:
hustota, kg . m'3672,4 1modul pevnosti v ohybu, MPa15,10 xmodul pružnosti, MPa 1792,7
J-suchá vnitřní vazba, MPa1,24 x: Testy provedené v souladu s ASTM 103772.
Příklad 5
Vzcrek dřevotřískové desky byl připraven s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s následujícími změnami. Použité dřevěné částice byly třísky borovice ponderosa (stejné jako v příkladu 2) s obsahem vody 10 procent hmot. Vsázka 600 g těchto třísek byla nastříkána s použitím metody a přístrojů popsaných v příkladu 1 za použití s 30 g roztoku di(nonylfenyl)chlorfosfátu v polymetylénpolyfenylpolyisokyanátu připraveného podle popisu v přípravě 10 525 g nastříkaných třísek bylo potom slisováno na třískovou desku tloušťky 10 mm s použitím postupu popsaného v př. 1 s teplotou lisovacích desek 171 °C a lisovacím tlakem 3,45 MPa udržovaným po dobu čtyř minut. Takto vytvořená třísková deska byla odformována a dobře se uvolnila od tvarovacích desek. U desky byly shledány následující fyzikální vlastnosti:
hustota, kg . m~3672,4 ^odul pevnosti v ohybu, MPa11,51 imodul pružnosti, MPa 1599,6 xsuchá vnitřní vazba, MPa1,10 í: Testy provedené v souladu s ASTM 1037-72.
Příklad 6
Vzorek dřevotřískové desky byl připraven s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s následujícími změnami. Použité dřevěné třísky byly třísky borovice ponderosa (stejné jako v příkladu 2) s obsahem vody 10 procěňt hm. Vsázka 525 g těchto třísek byla nastříkána s použitím metody a přístrojů popsaných v příkladu 1 s 30 g směsi získané smíšením 91 dílů hm. polymetylénpoly18 fenylpolyisokyanátu a 9 dílů hm. dilauryl-Ν,Ν-dietylfosforamidu (připraveného podle popisu v přípravě 5). Nastříkané desky byly potom slisovány na třískovou desku tloušťky 10 mm s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s teplotou lisovacích desek 171CC a lisovacím tlakem 3,45 MPa udržovaným po dobu čtyř minut. Takto vytvořené třískové desky byly odformovány a vykazovaly dobré uvolňování od tvarovacích desek. U desky byly shledány následující fyzikální vlastnosti:
hustota, kg . m-3689,2 xmodul pevnosti v ohybu, MPa15,72 imodul pružnosti, MPa 1882,3 isuchá vnitřní vazba, MPa1,38 x: Testy provedené s souladu s ASTM 1037-72.
Příklad 7
Vzorek dřevotřískové desky byl připraven s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s následujícími změnami. Použité dřevěné částice byly třísky borovice ponderosa (stejné jako v příkladu 2) s obsahem vody 10 procent hm. Vsázka 525 g těchto třísek byla nastříkána s použitím postupu a přístrojů popsaných v příkladu 1 za použití 30 g směsi získané smísením 80 dílů hm. polymetylénpolyfenylpolyisokyanátu a 20 dílů hm. α-styryllaurylfosfátu, připravemého podle popisu v přípravě 6. Nastříkané třísky byly potom slisovány na třískové desky tloušťky 10 mm s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s teplotou lisovacích desek 171 °C a tlakem 3,45 MPa udržovaným po dobu čtyř minut. Takto vytvořená třísková deska byla potom odformována a vykazovala vynikající uvolnění od tvarovacích desek. U desky byly shledány následující fyzikální vlastnosti:
hustota, kg . m-3655,6 hnodul pevnosti v ohybu, MPa8,82 ^odul pružnosti, MPa 1241,1 ^uchá vnitřní vazba, MPa0,83
Testy provedené s souladu s ASTM 1037-72.
Příklad 8
Vzorek dřevotřískové desky byl připraven s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s následujícími změnami. Použité dřevěné částice byly třísky borovice ponderosa (stejné jako v příkladu 2) s obsahem vody 10 procent hm. Vsázka 525 g těchto třísek byla nastříkána s použitím postupu a přístrojů popsaných v příkladu 1 s 30 g směsi získané smísením 91 dílů hm. polymetylénpolyfenylpolyisokyamátu a 9 dílů hm. dilaurylfosfátu (připraveného podle popisu v přípravě 1). Nastříkané desky byly potom slisovány na třískovou desku tloušťky 10 mm postupem popsaným v příkladu 1 s teplotou lisovacích desek 171 °C a lisovacím tlakem 3,45 MPa udržovaným po dobu čtyř minut. Takto vytvarovaná třísková deska byla potom odformována a vykázala vynikající vlastnosti při uvolňování od tvarovacích desek. U desky byly shledány následující fyzikální vlastnosti:
hustota, kg . m~3706.0 hnodul pevnosti v ohybu, MPa15,7 ]-modul pružnosti, MPa 2144,3
1suchá vnitřní vazba, MPa1,17 x: Testy provedené s souladu s ASTM 1037-72.
Příklad 9
Vzorek dřevotřískové desky byl připraven s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s následujícími změnami. Použité dřevěné částice byly třísky borovice ponderosa (stejné jako v příkladu 2) s obsahem vody 10 procent hm. Vsázka 600 g těchto třísek byla nastříkána s použitím metody a přístrojů popsaných v příkladu 1 za použití 30 g roztoku dilaurylchlorfosfátu v polymetylénpolyfenylpolyisokyanátu (připraveného podle popisu v přípravě 7). 525 g nastříkaných třísek bylo potom slisováno. na třískovou desku tloušťky 10 mm s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s teplotou lisovacích desek 171 °C a lisovacím tlakem 3,45 MPa udržovaným po dobu čtyř minut. Takto vytvarovaná třísková deska byla odformována a vykázala vynikající uvolnění . od tvarovacích desek. U desky byly shledány následující fyzikální vlastnosti:
hustota, kg . m-3655,6 tmodul pevnosti ohybu, MPa10,07 imodul pružnosti, MPa 1661,7
Ssuchá vnitřní vazba, MPa1,24 i; Testy provedené v souladu s ASTM 1037-72.
Příklad 10
Vzorek dřevotřískové desky byl připraven s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s následujícími změnami. Použité dřevěné částice byly třísky borovice ponderosa (stejné jako v příkladu 2) s obsahem vody 10 procent hm. Vsázka 1000 g těchto třísek byla nastříkána s použitím postupu a přístrojů popsaných v příkladu 1 směsí 40,5 g polymetylénpolyf enylpolyisokyanátu (stejného jako· v příkladu 1) a 4,5 g dilauryloktylfosfátu (připraveného podle popisu v přípravě
4). Podíl 525 g nastříkaných třísek byl potom .slisován na třískovou desku tloušťky 10 mm s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s teplotou desek 177 cc a lisovacím tlakem 3,45 MPa udržovaným po dobu čtyř minut. Takto vytvarovaná třísková deska byla potom odformována a vykázala vynikající uvolnění od tvarovacích desek. U desky byly zjištěny následující fyzikální vlastnosti: hustota, kg . m_3 672,4 xmodul pevnosti v ohybu, MPa16,2 hnodul pružnosti, MPa1841 xsuchá vnitřní vazba, MPa1,52 x: Testy provedené v souladu s ASTM 1037-72.
Příklad 11
Vzorek dřevotřískové desky byl připraven s použitím postupu popsaného· v příkladu 1 s následujícími výjimkami. Vsázka 1000 g stejných dřevěných třísek jako v příkladu 1 byla nastříkána s použitím metody a přístrojů popsaných v příkladu 1 s emulzí 38,64 g polymetylénpolyfenylpolyisokyanátu (stejného jako v příkladu 1], 9,66 g bisfdioleylglyceryljchlorfosfátu (připraveného· podle popisu v přípravě 11) a 1,4 g emulgačního činidla (stejného jako v příkladu 1) v 96,6 g vody. Podíl 525 g nastříkaných třísek byl potom slisován na třískovou desku tloušťky 10 mm s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s teplotou lisovacích desek 177 °C a lisovacím tlakem 3,45 MPa udržovaným po dobu čtyř minut. Takto vytvarovaná třísková deska byla odformována a vykázala dobré uvolnění od tvarovacích desek.
Příklad 12
Tento příklad ilustruje přípravu plášťové desky z celulózového živočišného odpadu s použitím postupu popsaného v příkladu 1. Vsázka 1000 g vzduchem sušeného· koňského trusu byla rozvlákněna v· míchačce a s použitím postupu a přístrojů popsaných v příkladu 1 nastříkána emulzí 45 g polymetylénpolyfenylpolyisokyanátu (stejného jako v příkladu 1), 5 g dilaurylchlorfosfátu (připraveného podle popisu v přípravě 7) a 0,8 gramu emulgačního činidla (stejného jako v příkladu 1) ve 45 g vody, 525 g nastříkaného materiálu bylo potom slisováno na desku tloušťky 12,7 mm s použitím postupu popsaného v příkladu 1 s teplotou lisovacích desek 177 °C a lisovacím tlakem 3,45 MPa udržovaným po dobu čtyř minut. Takto vytvarovaná deska byla odformována a vykázala dobré uvolnění. U desky byla zjištěna pevnost v . ohybu 4,83 MPa a síla suché vnitřní vazby · 0,16 MPa, přičemž zkoušky byly prováděny v souladu s ASTM 1037-72.
Příklad 13
Tento příklad ilustruje přípravu plášťové desky z anorganických částic. · Byly · použity částice hydratovaného kysličníku hlinitého (Hydral 710, Alcoa). Vsázka 650 g hydratovanéhO' kysličníku hlinitého byla ručním mícháním smísena s roztokem 120 g polymetylénpolyf enylpolyisokyanatanu (stejného jako v příkladu 1] a 10 g dilaurylchlorfosfátu (připraveného podle popisu v přípravě 7j v 50 ml acetonu. Po smíchání byl aceton odpařen v sušárně s cirkulujícím a vzduchem a zbylé částice byly potom slisovány na desku tloušťky 10 mm s použitím postupu popsaného' v příkladu 1 s teplotou desek 210 °C a lisovacím tlakem 3,45 MPa udržovaným po' dobu čtyř minut. Tak byla získána pevná deska, u níž byl zjištěn hmotnostní přírůstek 0,43 procent hm. po dvacetičtyřhodinovém uložení ve vodě při pokojové teplotě. Známky rozpadání nebo úbytku pevnosti nebyly pozorovány.

Claims (9)

1. Způsob přípravy částicových desek z částic materiálů schopných lisování, kdy na tyto částice je nanášena směs polyisokyanátů, s výhodou polymetylénpolyfenylpolyisokyanát, a takto upravené částice jsou poté formovány na desky s použitím tepla a tlaku, vyznačující se tím, že se na uvedené částice kromě již uvedené polyisokyanátové směsi nanáší od 0,1 až do 20 dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů polyisokyanatanu, sloučeniny obecného vzorce I
O (R-O^-n---P--(I) kde R představuje člen, vybraný ze skupiny zahrnující alkyl s 3 až 35 uhlíkovými atomy, alkenyl s 3 až 35 uhlíkovými atomy, aryl s 6 až 18 uhlíkovými atomy substituovaný alespoň jedním alkylem s 3 až 35 uhlíkovými atomy, alkyl s 1 až 6 uhlíkovými atomy substituovaný jednou nebo dvěma acyloxyskupinami se 2 až 33 uhlíkovými atomy,
Rl je člen vybraný ze skupiny zahrnující chlor, alkoxy s 1 až 6 uhlíkovými atomy, di(alkyl s 1 až 6 uhlíkovými atomyjamino, hydroxy (alkylen s 1 až 6 uhlíkovými atomy joxy, n je celé číslo' buď 1, nebo 2, za předpokladu, že n = 1, může být jedna ze dvou skupin R rovněž vybrána mezi metylem a etylem, a dále za předpokladu, že když n = 1, dvě skupiny RO spolu s atomem fosforu, k němuž jsou připojeny, mohou dále tvořit zbytek heterocyklického jádra s 5 až 6 atomy v kruhu.
VYNALEZU
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že sloučenina obecného vzorce I je vybrána ze skupiny zahrnující methyldilaurylfosfát, dilaurylchlorfosfát, butyldilaurylfosfát, oktyldllauryioosfát ' oktyldllaury-fosfát, llyllгoχypгopylclio>leylf osf á, ' a-fsy/ryldilaurrlfoslát, N,N^-^i(^^;^]^^i^]^^urylfosforamid, lauryldichlorfosfát, di(nonylfenyl)chlorfosfát, a směsi jakýchkoliv dvou nebo více těchto sloučenin.
3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se polrisokyanatan a sloučenina obecného vzorce I nanášejí na uvedené částice současně ve formě vodné emulze.
4. Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že vodná emulze polrisokyanatanu obsahuje rovněž emulgační činidlo.
5. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že jsou částice uváděny do kontaktu s polyisokyanatanem a sloučeninou obecného vzorce I zvlášť.
6. Způsob podle bodu 5, vyznačující se tím, že jsou polrisokyanatan a sloučenina obecného vzorce I používány ve formě vodné disperze.
7. Způsob podle bodu 5, vyznačující se tím, že jsou částice nejprve uváděny do styku s vodou a poté s polyisokyanatanem a se sloučeninou obecného' vzorce I.
8. Způsob podle bcdu 1, vyznačující se tím, že se sloučeniny obecného vzorce I použije ve formě reakční směsi vzniklé reakcí alkoholu obecného' vzorce R—OH, kde R má význam uvedený v bodě 1, s fosforylhalogenidem POHah, kde Hal je halogen vybraný ze skupiny zahrnující chlor a brom.
9. Způsobem podle bodu 8, vyznačující se tím, že se sloučeniny obecného vzorce I použije ve formě reakční směsi vzniklé reakcí laurylalkoholu s SosSorylchloridem.
CS812452A 1980-04-14 1981-04-01 Method or manufacturing boards from particles CS228905B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS826618A CS228940B2 (cs) 1980-04-14 1982-09-14 Pojivová směs pro částicové desky

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/139,872 US4257996A (en) 1980-04-14 1980-04-14 Process for preparing particle board and polyisocyanate-phosphorus compound release agent composition therefor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS228905B2 true CS228905B2 (en) 1984-05-14

Family

ID=22488675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS812452A CS228905B2 (en) 1980-04-14 1981-04-01 Method or manufacturing boards from particles

Country Status (30)

Country Link
US (1) US4257996A (cs)
JP (1) JPS5950510B2 (cs)
KR (1) KR830001964B1 (cs)
AT (1) AT369024B (cs)
AU (1) AU537997B2 (cs)
BE (1) BE888395A (cs)
BR (1) BR8102135A (cs)
CA (1) CA1166382A (cs)
CH (1) CH652641A5 (cs)
CS (1) CS228905B2 (cs)
DD (1) DD158251A5 (cs)
DE (1) DE3111562C2 (cs)
DK (1) DK153298C (cs)
ES (1) ES501267A0 (cs)
FI (1) FI71758C (cs)
FR (1) FR2480176A1 (cs)
GB (1) GB2075037B (cs)
GR (1) GR74521B (cs)
HU (1) HU196082B (cs)
IL (1) IL62351A (cs)
IN (1) IN152663B (cs)
IT (1) IT1170868B (cs)
NL (1) NL8101809A (cs)
NO (1) NO153973C (cs)
NZ (1) NZ196470A (cs)
PH (1) PH17540A (cs)
PT (1) PT72776B (cs)
SE (1) SE441995B (cs)
TR (1) TR21069A (cs)
ZA (1) ZA812044B (cs)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2921689A1 (de) * 1979-05-29 1980-12-11 Bayer Ag Selbsttrennende bindemittel auf isocyanatbasis sowie deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von formkoerpern
USRE31703E (en) * 1980-03-26 1984-10-09 The Upjohn Company Process of making particle board from pyrophosphate treated polyisocyanates
GB2092165A (en) * 1981-02-04 1982-08-11 Ici Plc Polysocyanate wax dispersions and their use in the manufacture of sheets or moulded bodies
US4376088A (en) * 1981-03-18 1983-03-08 The Upjohn Company Process for preparing a particle board using a self-releasing binder comprising a polyisocyanate and a sulfur-containing release agent
US4352696A (en) * 1981-03-30 1982-10-05 The Upjohn Company Process and composition
US4376745A (en) * 1981-06-15 1983-03-15 Washington State University Research Foundation Particle board process using furan resin/isocyanate binder
US4376089A (en) * 1981-06-15 1983-03-08 The Quaker Oats Company Particle board process using polymeric isocyanate/release agent
US4374791A (en) * 1981-09-28 1983-02-22 The Upjohn Company Process for preparing particleboard
US4382108A (en) * 1981-12-21 1983-05-03 The Upjohn Company Novel compositions and process
EP0082295B1 (en) * 1981-12-21 1989-03-01 The Dow Chemical Company Composite panels derived from scrap plastics
IT8223557V0 (it) * 1982-11-26 1982-11-26 Faesite Spa Manufatti costituiti da fibre di legno incollate, riscaldate e pressate.
US4428897A (en) 1982-12-23 1984-01-31 The Upjohn Company Process for preparing particle board
US4451425A (en) * 1983-01-28 1984-05-29 The Dow Chemical Company Method for injection molding polyurethane using internal release agents
US4528154A (en) * 1983-06-15 1985-07-09 Atlantic Richfield Company Preparation of molded lignocellulosic compositions using an emulsifiable polyisocyanate binder and an emulsifiable carboxy functional siloxane internal release agent
DE3328662A1 (de) * 1983-08-09 1985-02-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von presswerkstoffen mit polyisocyanat-bindemitteln unter mitverwendung von latenten, waermeaktivierbaren katalysatoren
US4752637A (en) * 1984-08-15 1988-06-21 Jim Walter Research Corp. Binder composition for manufacture of fiberboard
US4904522A (en) * 1988-07-26 1990-02-27 Mobay Corporation Process for the production of fiberglass mats
GB9012397D0 (en) * 1990-06-04 1990-07-25 Ici Plc Mold release compositions
US5302330A (en) * 1993-06-08 1994-04-12 Harold Umansky Method for the manufacture of waferboard
US5554438A (en) * 1994-07-22 1996-09-10 Imperial Chemical Industries, Plc Self-release binder system
AU3960701A (en) 1999-12-23 2001-07-03 Sorin Cezar Cosofret Composition functioning as a binding agent and as a combat factor against ascensional humidity in building and method to apply
US6586504B1 (en) * 2000-04-26 2003-07-01 P & M Signs Wood and plastic composite material and methods for making same
US6478998B1 (en) 2000-09-13 2002-11-12 Borden Chemical, Inc. Hybrid phenol-formaldehyde and polymeric isocyanate based adhesive and methods of synthesis and use
US6451101B1 (en) 2000-12-29 2002-09-17 Basf Corporation Parting agent for an isocyanate wood binder
US6458238B1 (en) 2000-12-29 2002-10-01 Basf Corporation Adhesive binder and synergist composition and process of making lignocellulosic articles
US6464820B2 (en) 2000-12-29 2002-10-15 Basf Corporation Binder resin and synergist composition including a parting agent and process of making lignocellulosic
US7018461B2 (en) * 2002-02-22 2006-03-28 Cellulose Solutions, Llc Release agents
DE10215053A1 (de) * 2002-04-05 2003-10-23 Bayer Ag Polyurethan-Dispersionen auf Basis von Fettsäuredialkanolamiden
US20050242459A1 (en) * 2004-04-29 2005-11-03 Savino Thomas G Lignocellulosic composite material and method for preparing the same
PT103693B (pt) * 2007-03-19 2009-07-28 Univ Tras Os Montes E Alto Dou Processo de aglomeração de partículas dos sectores da madeira e da cortiça
PT103702B (pt) * 2007-03-27 2009-06-08 Univ Tras Os Montes E Alto Dou Processo de aglomeração de fibras de madeira para a produção de placas ou painéis de aglomerado
DE102009047764A1 (de) * 2009-12-10 2011-06-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Trennmittel und Verwendung zur Herstellung von Kompositformkörpern
BR112016006899B1 (pt) * 2013-09-30 2022-03-22 Basf Se Artigo compósito lignocelulósico, e, método para formar um artigo
WO2016156053A1 (de) * 2015-03-27 2016-10-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von ein- oder mehrschichtigen lignocellulosewerkstoffen unter verwendung von trialkylphosphat
PT3274143T (pt) 2015-03-27 2019-11-04 Basf Se Método para a produção de materiais de lignocelulose
CN106281192B (zh) * 2015-05-15 2019-05-14 万华禾香板业有限责任公司 一种可乳化异氰酸酯组合物及其制备方法
RU2633878C1 (ru) * 2016-12-19 2017-10-19 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Поволжский государственный технологический университет" Способ изготовления древесно-стружечных плит
CN112851909B (zh) * 2021-01-14 2022-08-05 万华化学(宁波)有限公司 一种储存稳定的多异氰酸酯组合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3476696A (en) * 1966-03-28 1969-11-04 Hooker Chemical Corp Polyurethane coatings
US3943075A (en) * 1970-06-19 1976-03-09 Dunlop Holdings Limited Polyurethane foams
DE2325926C2 (de) * 1973-05-22 1990-08-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von lignozellulosehaltigen Werkstoffen
US3919017A (en) * 1973-10-05 1975-11-11 Ellingson Timber Company Polyisocyanate:formaldehyde binder system for cellulosic materials
US4005034A (en) * 1973-10-25 1977-01-25 Stauffer Chemical Company Poly(haloethyl-ethyleneoxy) phosphoric acid ester polymers as flame retardant agents
US4024088A (en) * 1974-12-23 1977-05-17 Union Carbide Corporation Compositions and methods useful in forming polyether polyurethanes having release properties
US4100328A (en) * 1976-06-04 1978-07-11 Basf Wyandotte Corporation Binder composition and process for preparing pressure molded cellulosic articles
FI64639C (fi) * 1978-09-27 1983-12-12 Unilever Nv Bleknings- och rengoeringskomposition
IN152487B (cs) * 1978-09-29 1984-01-28 Upjohn Co

Also Published As

Publication number Publication date
IT1170868B (it) 1987-06-03
IN152663B (cs) 1984-03-03
DK153298C (da) 1988-11-14
SE8102284L (sv) 1981-10-15
ATA147981A (de) 1982-04-15
FI811097L (fi) 1981-10-15
AT369024B (de) 1982-11-25
NO811277L (no) 1981-10-15
BR8102135A (pt) 1982-01-12
CA1166382A (en) 1984-04-24
DE3111562C2 (de) 1985-06-05
NO153973B (no) 1986-03-17
HU196082B (en) 1988-09-28
SE441995B (sv) 1985-11-25
DK167081A (da) 1981-10-15
GB2075037B (en) 1984-03-14
IL62351A (en) 1984-10-31
IL62351A0 (en) 1981-05-20
PT72776B (en) 1982-03-24
KR830001964B1 (ko) 1983-09-29
NZ196470A (en) 1983-06-14
DD158251A5 (de) 1983-01-05
DK153298B (da) 1988-07-04
TR21069A (tr) 1983-06-16
DE3111562A1 (de) 1982-04-08
KR830004965A (ko) 1983-07-23
FR2480176B1 (cs) 1984-01-13
GB2075037A (en) 1981-11-11
GR74521B (cs) 1984-06-29
JPS56157337A (en) 1981-12-04
ES8302534A1 (es) 1983-02-01
ZA812044B (en) 1982-04-28
FI71758B (fi) 1986-10-31
IT8148189A0 (it) 1981-04-02
JPS5950510B2 (ja) 1984-12-08
CH652641A5 (de) 1985-11-29
NL8101809A (nl) 1981-11-02
PH17540A (en) 1984-09-19
ES501267A0 (es) 1983-02-01
PT72776A (en) 1981-04-01
NO153973C (no) 1986-06-25
AU537997B2 (en) 1984-07-26
FR2480176A1 (fr) 1981-10-16
BE888395A (fr) 1981-10-13
AU6903181A (en) 1981-10-22
US4257996A (en) 1981-03-24
FI71758C (fi) 1987-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS228905B2 (en) Method or manufacturing boards from particles
US4257995A (en) Process for preparing particle board and polyisocyanate-phosphorus compound release agent composition therefor
GB2031914A (en) Particle boards
EP0095594B1 (en) Stable aqueous polyisocyanate emulsions
FI70245B (fi) Foerfarande foer framstaellning av spaonskivor genom att anvaenda ett polyisocyanatbindemedel tillsammans med ett p-innehaollande inre slaeppmedel
JPH0118068B2 (cs)
CS228940B2 (cs) Pojivová směs pro částicové desky
CA1123817A (en) Polymeric isocyanate binder with internal release agent
US4480070A (en) Compositions and process
KR820001949B1 (ko) 파티클보드의 제조방법
AT383132B (de) Verfahren zum herstellen von aus teilchenfoermigen stoffen bestehenden platten