DK149334B - Blege- og vaskemiddel - Google Patents

Description

O

149334 i

Den foreliggende opfindelse angår et blege- og vaskemiddel, der omfatter en perforbindelse og en organisk aktivator for denne.

Blegemidler indeholdende uorganiske perforbindelser 5 og organiske aktivatorer for dem, med eller uden detergentstoffer med rensevirkning og builder-stoffer, er kendte produkter. De organiske aktivatorer er almindeligvis carboxyl-syrederivater som f.eks. estere (som dem, der er beskrevet i de britiske patentskrifter nr. 836.988 og 970.950), amider 10 (som dem, der er beskrevet i de britiske patentskrifter nr.

907.356, 855.735 og 1.246.339), acylazoler (som dem, der er beskrevet i canadisk patentskrift nr. 844.481), acylimider (som dem, der er beskrevet i sydafrikansk patentskrift nr.

68/6.344) og triacylcyanurater (som dem, der er beskrevet i 15 USA patentskrift nr. 3.332.832), der reagerer med den uorganiske perforbindelse eller hydrogenperoxid ved forholdsvis lave temperaturer under dannelse af organiske persyrer, der, til forskel fra de uorganiske perforbindelser, er effektive blegemidler ved lavere temperaturer.

20 Betegnelsen "perforbindelse" er i det foreliggende tilfælde anvendt for de perforbindelser, der frigør aktivt oxygen i opløsning, som f.eks. alkalimetalperboraterne, -percarbonaterne, -persilicaterne og -perphosphaterne.

Den lave effektivitet ved persyredannelsen og bleg-25 ningen for mange af sådanne systemer af organisk aktivator og perforbindelse har længe været erkendt som et problem, og research-arbejdet har stadig bestræbt sig på at finde frem til kompositioner med forøget effektivitet for persyredannelsen og forøget blegeevne. Midlet ifølge den foreliggen-30 de opfindelse er resultatet af en sådan research.

Laboratorieforsøg udført i forbindelse med opfindelsen over aktivator/perforbindelse-blegesystemer har vist, at der foruden den primære reaktion mellem den organiske aktivator og perforbindelsen, hvorved der dannes persyren, 35 foregår persyre-forbrugende sidereaktioner i vaske- og/eller blegeopløsningen.

o 2 149334 Dét menes, at en af grundene til den lavere effektivitet af aktivator/perforbindelse-blegesystemer sammenlignet med persyrer som sådanne er den relative træghed, hvormed den primære reaktion 5 aktivator + perforbindelse -> persyre (1) foregår, hvilket fænomen især iagttages ved anvendelse af Ν,Ν,Ν',N'-tetraacetylethylendiamin og en perforbindelse såsom natriumperborat i en vaskemaskinecyclus af europæisk type med kold fyldning.

10 En indlysende ulempe ved den langsomme persyredannelse er den begrænsning, som det betyder for den gennemsnitlige per-syrekoncentration i vaskevæsken, og en yderligere og meget betydningsfuld ulempe er, at den tillader, at de persyreforbru-gende sidereaktioner får forholdsvis større betydning. Den 15 mest skadelige af disse sidereaktioner er reaktionen mellem persyre og perforbindelse, f.eks. natriumperborat eller na-triumpercarbonat, hvorved der dannes nytteløse produkter, nemlig den tilsvarende carboxylsyre, molekylært oxygen og vand: persyre + perforbindelse -> (RCOOH, 02, H20) (2) 20 Denne reaktion er dobbelt skadelig, da persyre og per forbindelse (der er en kilde for persyre eller, hvis den er til stede i overskud i forhold til aktivatoren, vil give yderligere blegning ved højere temperaturer) bliver ødelagt samtidig. Under støkiometriske betingelser vil således hvert mol 25 af perforbindelsen, f.eks. perboratet, der bruges i reaktion (2), effektivt fjerne to mol af persyren fra systemet (ét mol direkte og ét mol indirekte).

Det har nu vist sig, at de ovenfor beskrevne skadelige sidereaktioner kan undertrykkes og persyredannelsen og blege-30 evnen for aktivator/perforbindelse-systemer dermed i væsentlig grad forøges, hvis systemet omfatter en forbindelse, valgt blandt forbindelser med følgende formler (P03X2)CH2 ch2(P03x2) (I) yCH2-CH2-(N-CH2-CH2-)n-f/ 35 (P03X2)CH^ CH2(P03Xz) Nch?(P03X2) 3 o 149334 hvor n er 1-4, og X er hydrogen eller en alkalimetal-, jordalka-limetal- eller ammonium-kation, ?°3X2 J (il) CnH2n+! " f ~~ \z 5 po3x2 hvor n er 0-2, X er. hydrogen eller en. alkålimetal-, jordalka-limetal- eller ammonium-kation, Y er CE^COOX eller CH2PO3X2 og z er CH2COOX eller CH2PO2X2, hvor X er som angivet ovenfor, 10 og.

H—N-/cH2-CH2-N- \ H

, , HC-COOX / HC-COOX \ (III) . ' . ΟΛ 07 hvor n er 1-3, og X er hydrogen eller en alkalimetal-, jord-alkalimetal- eller ammonium-kation.

De ovenfor anførte forbindelser er kendt som chelate-ringsmidler, og det menes, at de hæmmer den ovenfor anførte 20 persyre/perforbindelse-reaktion (21.

En vigtig betingelse for, at denne hæmning er effektiv, er, at den er selektiv for reaktionen (2)., da enhver fordel vil gå tabt, hvis den hæmmende virkning også udstrækker sig til den persyredannende reaktion (1) og/eller til 25 blegereaktionerne persyre + misfarvning -> bleget misfarvning (3a) perforbindelse + misfarvning :—^ bleget misfarvning (3b)

Det har vist sig, at forbindelserne af de ovenfor anførte formler er selektive til hæmning af reaktion (2), hvil-30 ket resulterer i en væsentlig forbedring af perforbindelse/ble-geaktivator-systemernes blegende virkning.

Selv om der til midlet ifølge opfindelsen kan anvendes en hvilken som helst type af organisk aktivator med en carboxy1-acylgruppe, er der udelukket anvendelsen af organi-35 ske aktivatorer, der med perforbindelsen i opløsning danner en persyre med en dobbeltbinding mellem carbonatomerne i α,α'- 4 149334

O

stilling til carbonylgrupperne i den tilsvarende anhydrid--ring, såsom phthaisyreanhydrid, på grund af deres ustabilitet.

Særlig anvendelige til midlet ifølge opfindelsen er 5 de aktivatorer, der indeholder mindst én RCONC^-gruppe i molekylet, hvor RCO repræsenterer en carboxyl-acylgruppe.

I overensstemmelse med det ovenfor anførte angår opfindelsen et blege- og vaskemiddel omfattende: a) fra 5 til 30 vægt% af et organisk, ikke-kationisk 10 tensid, b) fra 20 til 50 vægt% af en detergent-builder, c) fra 5 til 30 vægt% af en perforbindelse, d) fra 0,5 til 15 vægt% af en organisk aktivator for perforbindelsen indeholdende mindst én RCON-gruppe i moleky- 15 let, hvori RCO betegner et carboxylisk acylradikal, og e) 0,05 til 5 vægt% af et chelateringsmiddel, hvil-hvilket middel er ejendommeligt ved, at indholdet af che-lateringsmidlet udgør fra 0,1 til 2 vægt% og er valgt blandt i og for sig kendte forbindelser med de almene formler: 20 (P03X2)CH2 CH2(P03X2) ^N-CH2-CH2-(N-CH2-CH2)n-N^ (I) (po3x2)ch£^ ch2(po3x2) ^CH^PO^) 25 hvori n er fra 1 til 4, X er hydrogen eller en alkalimetal-eller jordalkalimetal- eller ammoniumkation, P03X2 y1 30 CnH2n«- i -N\ (II> po3x2 hvori n ér fra 0 til 2, X er hydrogen eller en alkalimetal-eller jordalkalimetal- eller ammoniumkation, 35 U9334 o 5 Υ = CH2COOX eller CH2P03X2 Z = CH2COOX eller CH2P03X2 5 hvori X er hydrogen eller en alkalimetal- eller jordalkali-metal- eller aminoniumkation,

H - N--CH2-CH2- N - H

HC-COOX HC-COOX (III)

I I

OL O J, hvori n er fra 1 til 3, og X er hydrogen, en alkalimetal-15 eller jordalkalimetal- eller ammoniumkation.

Ifølge opfindelsen foretrækkes det, at det anvendte chelateringsmiddel er valgt blandt forbindelser med formlerne 20 (P03X2)CH2 CH2

Vs,‘N-CH0-CH0-(N-CH0-CH0)_- (I) 2 2 , 2 2 η v (po3x2) ch2^ ch2 (po3x2) nch2 (po3x2) hvori n er 1 eller 2, X er hydrogen eller en alkalimetal- 25 eller jordalkalimetalkation,

P03X2 vCH2COOX

H - c- (Ila) po3x2 Nvch2coox 30

P03X2 v CH2C00X

CH3 - C- (Hb) po3x2 ^ ch2coox 35

O

6 M9334 hvori X er hydrogen eller en alkalimetalion,

H - N - CH2-CH2 - N - H

HC-COOX HC-COOX

5 JL s. OH 1 ΛΗ cr cr hvori X er hydrogen eller en alkalimetalkation.

I modsætning hertil har andre chelateringsmidler, der er almindeligt kendt og anvendt, og hvoraf nogle har lignende eller analog struktur som dem, der anvendes i midlet ifølge opfindelsen, f.eks.. natriumsaltene af ethy- lenamintetraeddikesyre (EDTA), nitrilotrieddikesyre (NTA), ethan-l-hydroxy-1,1r-diphosphonsyre (EHDP), amino-tri-(me-15 thylenphosphonsyre) (ATMP) og diethylentriaminpentaeddike-syre (DEFPA), vist sig at være praktisk taget ineffektive og giver ikke forbedret blegning, selv om deres tilstedeværelse ikke vil give en ugunstig påvirkning af den hæmmende 20 virkning, som de i midlet ifølge opfindelsen anvendte chelateringsmidler med formlerne I, II og III udviser på per-syre/perforbindelse-reaktionen. Midlet ifølge opfindelsen kan derfor, om ønsket, indeholde et hvilket som helst andet chelateringsmiddel foruden chelateringsmidlerne med 25 formlerne I, II og III.

De perforbindelser, der kan anvendes sammen med aktivatoren i midlet ifølge opfindelsen,, omfatter hydrogen-peroxid og dets derivater såsom alkalimeta-lperoxider og -superoxider, -perborater, -persulfater, -persilicater, -percarbonater og perpyrophosphater samt urinstofperoxid.

oU

De organiske perforbindelser, især perboraterne og percår-* bonaterne, er de foretrukne på grund af deres kommercielle tilgængelighed.

De anvendte aktivatorer med mindst én RCON ^-gruppe 35 i molekylet hvor RCO repræsenterer en carboxyl-syregruppe,

O

7 149334 er velkendte inden for dette område (og omtalt i de ovenfor nævnte patentskrifter og publikationer). Særlig velegnede er de forbindelser, hvori acylgruppen er acetyl eller benzoyl eller substitueret benzoyl, og især acetyl, f.eks.

5 Ν,Ν,Ν',N'-tetraacetylethylendiamin (TAED), tetraacetylgly-coluril (TAGU), tetraacetylmethylendiarain (TAMD) og a-acet-oxy-(N,N')-diacetyl-malonamid.

Forholdet mellem perforbindelse og aktivator kan varieres inden for vide grænser, og en tilfredsstillende ble-10 geevne kan opnås med molforhold mellem perforbindelse og aktivator fra 0,5:1 op til ca. 35:1.

Blege- og vaskemidlet ifølge opfindelsen kan yderligere indeholde hvilke som helst andre bestanddele og/eller additiver, der almindeligvis inkorporeres i blege- og vaske-15 midler. Overfladeaktive midler såsom anionogene, ikke-iono-gene, ampholytiske og zwitter-ionogene tensider, organiske og uorganiske builder-stoffer, skum-undertrykkere og -fremmere, enzymer, midler mod udflokkulering, optiske klaringsmidler, farvestoffer og parfumer er således eksempler på be-20 standdele, der kan inkorporeres, og hvoraf de fleste er almindeligt anvendt i varierende mængder i blege- og vaskemidler.

Blege- og vaskemidlet ifølge opfindelsen indeholder 5-30 vægt% organiske, aktive tensider, og særlig velegnede 25 af sådanne er vandopløselige anionogene sæbe- og ikke-sæbe--tensider, ikke-ionogene syntetiske tensider, zwitter-ionogene syntetiske tensider og ampholytiske syntetiske tensider, men der anvendes ofte også blandinger af sådanne tensider.

30 De anionogene tensider omfatter sæber, der kan afle des fra naturlige eller syntetiske fedtsyrer. De naturlige fedtsyrer er ofte mere eller mindre umættede, men kan hydrogeneres til et veldefineret jodtal, før de omdannes til de vandopløselige salte. Velkendte eksempler er natrium-, 35 kalium-, ammonium- og alkanolammoniumsaltene af højere fedt- 8 o 149334 syrer, f.eks. C^q-C22“fedtsyrer, og især natrium- og kaliumsæberne afledet fra talg- og kokosnød-fedtsyrer.

Som anionogene syntetiske tensider kan der f.eks. anvendes de vandopløselige salte af organiske svovlsyre-5 reaktionsprodukter indeholdende en alkylgruppe med 8-22 carbonatomer som f.eks. natriumalkylsulfonateme afledet fra talg- eller kokosnødolie, natriumalkylbenzensulfona-térne, natriumalkylglycerylethersulfonaterne, natrium-ko-kosnødoliefedtsyre-monoglyceridsulfonaterne og -sulfaterne, 10 natriumalkansulfonater med 10-20 carbonatomer i alkylkæden og natriumsalte af hydroxyalkansulfonater, hydroxyalken-sulfonater og alkensulfonater afledet fra olier med fortrinsvis 12-18 carbonatomer i carbonhyaridkæden ved sulfonering med svovltrioxid efterfulgt af en alkalisk hydroly-15 se af de opnåede sulfoneringsprodukter. Tensidsulfater afledet fra estere af reaktionsproduktet af 1 mol af en højere fedtalkohol med 1-6 mol ethylenoxid vil også kunne anvendes. Andre mulige tensider omfatter de alkaliske salte af alkyl- eller alkylphenol-ethylenoxid-ethersulfater eller 20 -sulfonater med 1-10 ethylenoxid-enheder pr. molekyle og 8-18 carbonatomer i alkylgruppen, samt reaktionsprodukter af fedtsyrer esterificeret med isethionsyre og neutraliseret med natriumhydroxid og natrium- eller kaliumsalte af .fedtsyreamin af en methyltaurin.

25 De ikke-ionogene syntetiske tensider, der effektivt kan anvendes i midlet ifølge opfindelsen, er kendetegnet ved tilstedeværelse af en organisk hydrofil og en organisk hydrofob gruppe. Den hydrofile karakter af disse forbindel-, ser skyldes, for det meste tilstedeværelsen alkylenoxid-kæ-30 der, aminoxid-, sulfoxid- og phosphinoxid-grupper. Typiske hydrofobe gruppér omfatter kondensationsprodukter af propy-lenoxid med propylenglycol, alkylphenoler, kondensationsprodukter af propylenoxid og ethylendiamin, aliphatiske alkoholer med 8-22 carbonatomer og fedtsyreamider.

35 Et velkendt ikke-ionogent tensid er det, der fås i 9 149334 0 <ε> handelen under betegnelsen "Pluronics" og som er kon densationsproduktet af ethylenoxid med propylenglycoler.

Dets vandopløselighed kan varieres afhængende af forholdet mellem disse forbindelser.

5 Eksempler på andre anvendelige ikke-ionogene stoffer er aminoxiderne, phosphinoxiderne og sulfoxiderne af semi-polær karakter. Langkædede tertiære aminoxider såsom di-methyldodecylaminoxid er eksempler på disse stoffer. Egnede phosphinoxider er beskrevet i USA patentskrift nr.

10 3.304.263 og omfatter dimethyldodecylphosphinoxid og dimethyl- ( 2-hydroxydodecyl) -phosphinoxid. De egnede langkædede sulfoxider svarer til formlen rU-r2 1 2 15 hvor R og R er substituerede eller usubstituerede alkyl-grupper med henholdsvis 10-28 og 1-3 carbonatomer. Specielle eksempler på disse sulfoxider er dodecylmethylsulfoxid og 3-hydroxytridecylmethylsulfoxid.

Ampholytiske og zwitter-ionogene syntetiske tensider 20 kan som nævnt også anvendes. Eksempler på ampholytiske syntetiske tensider er natrium-3-dodecylaminopropionat og na-trium-3-dodecylaminopropansulfonat, medens eksempler på anvendelige zwitter-ionogene syntetiske tensider er 3-(N,N--dimethyl-N-hexadecylammonium)propan-l-sulfonat og 3-(N,N-25 -dimethyl-N-hexadecylammonium)-2-hydroxypropan-l-sulfonat.

De alkaliske detergent-builderstoffer kan anvendes i en mængde på op til 50 vægt% i midlet ifølge opfindelsen, idet vægtforholdet mellem organisk detergent og alkalisk builderstof ligger i området fra 10:1 til 1:30, fortrins-30 vis fra 5:1 til 1:20. Builderstofferne kan være af uorganisk eller organisk natur og være valgt blandt en lang række forskellige kendte builderstoffer. Anvendelige alkaliske uorganiske builderstoffer er alkalimetalcarbonater, -phos-phater, -polyphosphater og -silicater, og specielle eksemp-35 ler herpå er natrium- og kaliumtriphosphater, -carbonater, o 149334 ίο -pyrophosphater, -orthophosphater og -hexamethaphosphater. Anvendelige alkaliske organiske builderstoffer er alkalimetal-, ammonium- og substituerede ammoniumpolycarboxyla-ter, f.eks. polyacetater, citrater, tartrater, malater, 5 oxydiacetater, alkenylsuccinater, carboxymethyloxysuccina-ter, oxydisuccinater og sulfonerede fedtsyresalte.

De anvendelige polycarboxylat-buildersalte består af vandopløselige salte af polymere aliphatiske polycarb-oxylsyrer af den type, der er beskrevet i USA patentskrift 10 nr. 3.308.067, og eksempler herpå er de vandopløselige salte af polymere af itaconsyre, maleinsyre, fumarsyre og me-saconsyre.

Midlet ifølge opfindelsen kan også indeholde enzymer, der bidrager til og forøger dets rense- og snavsfjernelses-15 evne på grund af deres evne til at hydrolysere snavset og derved gøre det mere opløseligt. På grund af et enzympræparats specifikke aktivitet er det at foretrække at tilsætte blandinger af forskellige enzymer indeholdende i det mindste proteaser og/eller amylaser, hvor forholdet mellem 20 disse varieres efter den forventede snavs-sammensætning. Li-paser og andre snavs-hydrolyserende enzymer kan dog også tilsættes. Almindeligvis kan der i blege- og vaskemidlerne ifølge opfindelsen inkorporeres 0,01-5, fortrinsvis 0,2-2 vægt% enzymer. Endvidere kan det være fordelagtigt at til-25 sætte et eller andet stabiliseringsmiddel for enzym-aktiviteten under længere tids opbevaring, og der kan også tilsættes de aædvanlige aktivatorer for enzym-aktiviteten.

Midlet ifølge opfindelsen kan endvidere som nævnt indeholde en vis mængde fugtighed, optiske klaringsmidler, 30 hydrotroper, parfumer, germicider, farvestoffer og andre additiver i mindre mængder.

I en foretrukken form indeholder midlet ifølge opfindelsen op til 5 vægt% af et proteolytisk, lipolytisk eller amylolytisk enzym eller en blanding af sådanne enzy-35 mer. og op til 20 vægt% af underordnede additiver valgt 149334 o 11 blandt snavs-suspenderende midler, optiske klaringsmidler, parfumer, farvestoffer og anti-pletmidler og/eller fugtighed.

De følgenda eksempler skal tjene til nærmere illu-5 strering af opfindelsen.

Eksempel 1

Ved den sædvanlige sprøjtetørringsmetode fremstilles der følgende vaskepulvere: 10 Vægt%

Produkt A

natriumdodecylbenzensulfonat 7,5 C^2-ci5-alkohol/7 ethylenoxid 5,0 talgsæbe 11,0 15 natriumtriphosphat 42,0 alkalisk natriumsilicat 11,0 natriumcarboxymethylcellulose 0,75

Na-ethylendiamintetraacetat (EDTA): 0,15 natriumsulfat 10,6 20 vand 12,0 100,0 Vægt%

Produkt B

25 produkt A 75,0 natriumsulfat 11,4 natriumperborat 9., 1 Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetylethylendiamin (TAED). 4,5 100,0 . 30

Produkt C C

produkt B 99,8 99,5 chelateringsmiddel (formel la) 0,2 0,5 100,0 100,0 35

O

12 149334

Eksempel 1 (fortsat)

Produkt D D* produkt B 99,8 99,5 5 EDTA Of 2 0/5 100,0 100,0

Blegningsprøver udføres med standard-teplettede stof-stykker under anvendelse af de ovenfor anførte produkter i en 10 Tergotometer-vaskning ved 95°C med en opvarmningstid på 60 minutter. Hvert produkt anvendes i én mængde på 5 g/li-ter i 24° hårdt vand. Blegningsresultaterne, der i fig. 1 og 2 er angivet som en funktion af tid/temperatur, viser tydeligt den forøgede blegevirkning, der udvises af mid-15 del C og C ifølge opfindelsen, medens der ikke konstateres nogen forøget blegevirkning med produkterne D og D', der indeholder en ekstra mængde af det konventionelle che-lateringsmiddel EDTA (se kurverne D og D').

20 " Eksempel 2 I de følgende forsøg anvendes produktet B fra eksempel 1, hvortil der sættes chelateringsmidler med formlerne Ila og Ilb i forskellige mængder.

Virkningerne undersøges i vask ved 95°C med en op-25 varmningstid på 60 minutter i Tergotometeret på standard teplettede stof stykker, og hivert produkt anvendes i en mængde på 5 g/liter i 24° hårdt vand. Resultaterne er gengivet i fig. 3, 4 og 5.

Fig. 3 viser den forbedring med hensyn til blege-30 virkning (ARd), der opnås som en funktion af chelaterings-middelindholdet i midlet (ARd = A R460 (forsøgsproduktet) - Ar460 (produkt A uden blegemiddel)), medens fig. 4 viser (1) gennemsnit af persyre, (2) perborat og (3) samlet per-oxid-koncentration, udtrykt som procent af det teoretiske 35 maksimum over hele vaskeperioden afsat mod chelaterings-

O

13 149334 middelindholdet, og fig. 5 viser blegevirkningen i afhængighed af den samlede peroxid-koncentration i procent, taget over hele vaskeperioden, idet resultaterne er taget over hele vaskeperioden, og resultaterne er taget fra de forskel-5 lige undersøgte systemer. Der opnås en jævn, næsten lineær sammenhæng, hvilket bekræfter, at hæmningen resulterer direkte i en bl egevirkning. 'i

Eksempel 3 10 Der fremstilles følgende produkt: Væqt% natriumdodecylbenzensulfonat 15,0 kokosnødf edtsyreethanolamid 2,0 natriumtriphosphat 32,0 15 alkalisk natriumsilicat 8,0 natriumcarboxymethylcellulose 0,35

Na-ethylendiamintetraacetat (EDTA). 0,13 Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetylethylendiamin (TAED1 4,5 natriumperborat 9,1 20 natriumsulfat 28,42 chelateringsmiddel-additiv 0,5 100,00 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Der udføres derefter sammenligninger mellem produk 2 ter indeholdende følgende chelateringsmidler som additiv: 3 - intet 4 - diethylentriaminpentaeddikesyre-natriumsalt (DETPA) 5 - forbindelse af formlen Illa 6 i en 30 minutters vask ved 60°C i tergotometeret under føl 7 gende betingelser: 8 dosis: 4 g/liter 9 vandhårdhed: 24°.

10

Blegevirkningerne måles også ved afslutningen af vasken. Re- 11 sultaterne er anført i tabel I.

3

O

14 149334

Tabel 1

Blege-

Gennemsnitlig koncentration (mol/liter x 10 ) virkning

Additiv_persyre_perborat_Peroxid (dRd) 5 intet 0,104 (6,6) 0,386 (15,6) 0,472 (20,0) 5,9 DETPA 0,136 (8,6) 0,471 (19,9) 0,607 (25,7) 6,6

Illa_1,897 (56,9) 1,087 (46,0) 1,984 (84,0) 13,6

Tallene i parentes angiver koncentrationerne som procent af teoretiske maksima.

10

Af disse resultater fremgår det, at anvendelse af chelateririgsmidlet Illa i midlet ifølge opfindelsen giver en effektiv blegeforbedring, idet den gensidige persyre/-perborat-sønderdeling faktisk elimineres, medens anvendel-15 sen af DETPA ligesom af den lavere homologe EDTA er næsten ineffektiv.

Eksempel 4

Ved saadvanlig sprøjtetørring og tør indblanding af 20 blegekomponenterne fremstilles følgende produkt: Vægt% natriumdodecylbenzensulfonat 6,0 C^2-ci5~alkohol/7 ethylenoxid 7,0 natriumtriphosphat 41,0 25 alkalisk natriumsilicat 4,8 natriumcarboxymethylcellulose 1,0

Na-ethylendiamintetraacetat (EDTA). 0,2 natriumsulfaf 13,9 N,N,N1,N'-tetraacétylethylendiamin (TAED) 4,5 30 natriumperborat 9,1 vand 12,5 100,0 35 o 149334 15

Vaske/blege-forsøg udføres under anvendelse af dette produkt, hvortil der sættes henholdsvis 0% ekstra additiv, 1,5% EDTA, og 0,35, 0,70 og 1,10% af forbindelsen Ib. Prøverne undersøges i vask ved 95°C i tergotometeret med en 5 dosis på 5 g/liter.

Resultaterne er anført i tabel II, der viser de gennemsnitlige persyre-, perborat- og samlede peroxid-koncen-trationer bestemt over hele vaske/blege-perioden (tallene i parentes angiver de gennemsnitlige koncentrationer udtrykt 10 som procent af de teoretiske maksima), samt blegevirkningerne (Ar) ved vaskens afslutning og i den sidste spalte den forøgelse af blegningen, der skal tilskrives additivet (Δ (Δ R)) .

Tabel II

15 -

Gennemsnitlig kone. Gennemsnitlig kone.

3 3 (mol/liter x 10 ) (mol/liter x 10 ) additiv_persyre_perborat_Peroxid AR Δ(AR) 0,481 (24,4) 0,355 (12,0) 0,836 (28,31 13,4 - 1,5% EDTA 0,467 (23,6) 0,391 (13,2) 0,858 (29,0) 13,4 0,0 20 0,35% Ib 0,556 (28,3) 0,818 (27,7) 1,374 (46,5) 17,3 3,9 0,70% Ib 0,569 (28,8) 1,083 (36,7) 1,652 (55,9) 20,4 7,0 1,10% Ib 0,567 (28,7)_1,262 (42,7) 1,829 (61,9) 21,9 8,5 1 2 3 4 5 6 35

Disse resultater viser, at forbindelsen Ib hæmmer den 2 gensidige persyre/perborat-nedbrydning og derved forbedrer 3 både det resterende blegemiddelindhold og blegevirkningen 4 for produkter indeholdende natriumperborat og den organiske 5 aktivator TAED. Også her bekræftes, at chelateringsmidlet 6 EDTA er ineffektivt som inhibitor og/eller blegeaktivator.

Claims (2)

1. Blege- og vaskemiddel omfattende: a) fra 5 til 30 vægt% af et organisk, ikke-kationisk tensid, 5 b) fra 20 til 50 vægt% af en detergent-builder, c) fra 5 til 30 vægt% af en perforbindelse, d) fra 0,5 til 15 vægt% af en organisk aktivator for perforbindelsen indeholdende mindst én RCON-gruppe i molekylet, hvori RCO betegner et carboxylisk acylradikal, og 10 e) 0,05 til 5 vægt% af et chelateringsmiddel, kendetegnet ved, at indeholdet af chelaterings-midlet udgør fra 0,1 til 2 vægtprocent og er valgt blandt i og for sig kendt forbindelser med de almene formler: 15 (P03X2)CH2N N-CH2-CH2-(N-CH2-CH2)- n i (P03X2)CH2/ CH2(P03X2) Χ0Η2(Ρ03Χ2) hvori n er fra 1 til 4, X er hydrogen eller en alkalimetal-20 eller jordalkalimetal- eller ammoniumkation, P03X2 /Y CnH2n+l-? -\ 11 Ρ03χ2 XZ 25 hvori n er fra 0 til

2, X er hydrogen eller en alkalimetal-eller jordalkalimetal- eller ammoniumkation, Y = CH2COOX eller CH2PC>3X2 30 Z = CH2COOX eller CH2PC>3X2 hvori X er hydrogen eller en alkalimetal- eller jordalkalimetal- eller ammoniumkation, 35