DK150066B - Fremgangsmaade til fremstilling af 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon ud fra 4,5-dichlor-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon og ammoniak - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon ud fra 4,5-dichlor-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon og ammoniak Download PDFInfo
- Publication number
- DK150066B DK150066B DK118081AA DK118081A DK150066B DK 150066 B DK150066 B DK 150066B DK 118081A A DK118081A A DK 118081AA DK 118081 A DK118081 A DK 118081A DK 150066 B DK150066 B DK 150066B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- phenyl
- pyridazinone
- amino
- chloro
- ammonia
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/22—Nitrogen and oxygen atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
150066
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af 4-chIor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon ud fra 4,5-dichlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon og ammoniak.
4-Chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon er et selektivt virkende 5 herbicid, især til anvendelse i sukkerroemarker. Sukkerroer udviser specifik resistens mod denne forbindelse. 4-Chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon er hidtil blevet fremstillet ud fra mucochlorsyre via omsætning med phenylhydrazin til fremstilling af dichlorpyridazinonde-rivatet (4,5-dichlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon), som derefter omsæt-10 tes med ammoniak under tryk og ved forhøjet temperatur til fremstilling af det ønskede 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon. I dette sidste reaktionstrin dannes ca. 10-20% af isomerforbindelsen, 4- amino-5-chlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon, som kun har halvt så kraftig herbicid virkning som 4-chlor-5-amino-2Jphenyl-3(2H)-pyrida- 15 zinon.
Tysk patentskrift nr. 1.105.232 beskriver fremstillingen af 4-chlor- 5- amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon ud fra 4,5-dichIor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon og ammoniak. 4-Chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyri-dazinon isoleres i 64%'s udbytte fra reaktionsproduktet sammen med et 20 10%'s udbytte af isomerproduktet.
I tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.100.685 er det angivet, at det rå reaktionsprodukt fra den reaktion, som er beskrevet i tysk patentskrift nr. 1.105.232, indeholder 80% 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon og 20% af isomerforbindelsen, og der er givet anvisninger 25 på isolering af rent 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon ud fra blandingen ved ekstraktion med visse opløsningsmidler.
Tjekkoslovakisk patentskrift nr. 158.843 omhandler fremstillingen af 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyrdiazinon ved at lede ammoniak ind i smeltet 4,5-dichlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon ved 208-220°C. Der 30 fås et 93%’s rent produkt i et udbytte på 71%.
I DD-patentskrift nr. 116.615 er der beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af den samme forbindelse, men den dér omtalte fremstilling 150066 2 foretages i nærværelse af formamid og carbamid. Disse forbindelser er helt forskellige fra de i krav 1 nævnte katalysatorer, og desuden fås der ifølge DD-patentskrift nr. 116.615 kun 80-85% af den ønskede forbindelse, hvorimod der ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende 5 opfindelse fås betydelig højere udbytter.
Der har således ikke være kendt nogen almindeligt tilgængelig metode til at udføre reaktionen mellem 4,5-dichlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon og ammoniak til dannelse af rent 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-py-ridazinon i højt udbytte.
10 1 dansk patentansøgning nr. 3889/80, som ikke var offentligt tilgæn gelig på nærværende ansøgnings prioritetstidspunkt, er der beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af i vidt omfang rent 4-chlor-5-ami-no-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon i højt udbytte og i det væsentlige fri for 4-amino-5-chlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon ved omsætning af 15 4,5-dichlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon med ammoniak, hvilken fremgangsmåde udføres med en vandig opløsning af ammoniak ved en temperatur på 20-200°C og et tryk på 1-50 bar i nærværelse af phe-nol-4-suffonsyre.
Ved den foreliggende opfindelse er der tilvejebragt en fremgangsmå-20 de, ved hvilken 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon fremstilles i højt udbytte og i det væsentlige fri for 4-amino-5-chlor-2-phen-yl-3(2H)-pyridazinon ved anvendelse af vandigt ammoniak i nærværelse af en katalysator, som er i stand til selektivt at udskifte 5-chlor-atomet i 4,5-dichIor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon med en fraspaltelig 25 gruppe af en sådan art, at det resulterende mellemprodukt er i stand til at alkylere ammoniak til dannelse af 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon i højt udbytte i reaktionsmediet under gendannelse af katalysatoren, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at katalysatoren vælges fra gruppen bestående af 4-hydroxyphenyleddi-30 kesyre, 4-hydroxybenzoesyre, 3-hydroxy-2-pyridon, 3-hydroxypyri-din og l-naphthol-5-sulfonsyre. De katalysatorer, der anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, danner et mellemprodukt, som er opløseligt eller dispergerbart i reaktionsmediet.
150066 3
Forholdet mellem udgangsmaterialet 4,5-dichlor-2-phenyl-3(2H)-py-ridazinon og katalysatoren ligger mellem 50:1 og 2:1 beregnet på molbasis.
Reaktionen omfatter anvendelse af 1 mol ammoniak for hvert mol 5 4,5-dichlor-2-phenyi-3f2H)-pyridazinon og 1 mol af et basisk middel til neutralisation af det dannede HCI; det er således hensigtsmæssigt at anvende mindst 2 mol ammoniak for hvert mol 4,5-dichlor-2-phen-yl-3(2H)-pyridazinon, og molforholdet mellem ammoniak og udgangsmateriale kan ligge i området mellem 2,1:1 og 10:1.
10 Ammoniakken kan anvendes som en koncentreret, vandig opløsning eller som en mere fortyndet vandig opløsning.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan udføres i en lukket beholder ved moderat tryk og ved temperaturer mellem ca. 50 og 150°C under omrøring.
15 I starten af reaktionen er reaktionsblandingen en opslæmning af 4,5-dichlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon og i slutningen af reaktionen er reaktionsblandingen en opslæmning af det dannede 4-chlor-5-ami-no-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon. Under reaktionen er en del af reaktanterne opløselige eller dispergerbare i reaktionsmediet.
20 Slutproduktet isoleres ved filtrering efter omsætningen, vaskes med vand og tørres.
Et aspekt af den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe en enkel "enkeltkars"-fremgangsmåde, hvor reaktionsopløsningen indeholdende ammoniak og katalysator kan genanvendes et antal gange efter iso-25 lering af 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinonet. Ved dette aspekt anvendes moderluden og vaskevandet som reaktionsmedium til næste batch efter isolering af produktet ved filtrering. Derved genanvendes katalysatoren, og det tab af 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon, der forårsages af dets opløselighed i reaktions-30 mediet, reduceres.
150066 4
Det foretrækkes, at mængden af reaktionsmedium, som tilbageholdes i filterkagen, erstattes med en tilsvarende mængde vaskevand og ledes tilbage til reaktionsmediet.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere ved nedenstående 5 eksempler: EKSEMPEL 1 2,41 g 4,5-dichlor-2-phenyl-pyridazinon, 1,0 g 4-hydroxyphenyl-eddikesyre og 20 ml 20%'s vandig ammoniak opvarmes til 100-110°C under omrøring i en lille autoklav i 4 timer. Reaktionsblandingen 10 afkøles til stuetemperatur, og det resulterende bundfald af 4-chlor- 5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon isoleres ved filtrering, vaskes med vand og tørres. Der fås 1,86 g rent 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon, smeltepunkt 206-207°C. Moderluden og vaskevæskerne indeholder 0,15 g 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon.
15 Den totale mængde dannet 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon er således 2,01 g (91% af det teoretiske).
EKSEMPEL 2 12,0 g 4,5-dichlor-2-phenyl-pyridazinon, 3,5 g 4-hydroxybenzoesyre, 75 ml vand og 25 ml 20%'s vandig ammoniak opvarmes til 145-150°C 20 under omrøring i en glasautoklav i 5 timer.
Reaktionsblandingen afkøles til stuetemperatur, og det resulterende bundfald af 4-chlor-5-amino-2-pheny!-3(2H)-pyridazinon isoleres ved filtrering, vaskes med 100 ml vand og tørres. Der fås på denne måde 9,3 g 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon, medens 0,8 g 25 4-chlor-5-amino-2-phenyI-3(2H)-pyridazinon forbliver opløst i moderluden og vaskevæskerne. Den totale mængde dannede 4-chlor-5-ami-'no-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon er således 10,1 g (91% af det teoretiske).
Claims (8)
150066 EKSEMPEL 3 Eksempel 2 gentages, idet der dog anvendes følgende katalysatorer i stedet for 4-hydroxybenzoesyre: (A) 2,7 g 3-hydroxy-2-pyridon, (B) 2,4 g 3-hydroxypyridin og (C) 5,6 g 1-naphthol-5-sulfonsyre.
5 De resulterende prøver af 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon fra eksempel 2 og 3 analyseres (smeltepunkt og gas/væskechromato-grafi). Resultaterne er anført i nedenstående tabel I. Tabel I
10 Gas/væske-chromatografisk analyse, % Eksempel Smeltepunkt, Udgangsfor- Isomerfor- Ønsket for-nr. °C bindelse bindelse bindelse 15 2 207 - 208 0,2 0,1 99,7
3 A 208 0,0 0,0 100,0
3 B 207 - 208 0,1 0,3 99,6
3 C 207 - 208 0,5 0,1 98,4
20 PATENTKRAV
1. Fremgangsmåde til fremstilling af 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon ud fra 4,5-dichlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon og ammoniak i højt udbytte og i det væsentlige fri for 4-amino-5-chlor-2-phen-yl-3(2H)-pyridazinon ved anvendelse af vandigt ammoniak i nærværel-25 se af en katalysator, som er i stand til selektivt at udskifte 5-chlor-atomet i 4,5-dichlor-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon med en fraspaltelig gruppe af en sådan art, at det resulterende mellemprodukt er i stand til at alkylere ammoniak til dannelse af 4-chlor->5-amino-2-phenyl-3(2H)-pyridazinon i højt udbytte i reaktionsmediet under gendannelse 30 af katalysatoren,
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK461379 | 1979-10-31 | ||
| DK461379 | 1979-10-31 | ||
| DK8000062 | 1980-10-17 | ||
| PCT/DK1980/000062 WO1981001288A1 (en) | 1979-10-31 | 1980-10-17 | Method for producing 4-chloro-5-amino-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone from 4,5-dichloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone and ammonia |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK118081A DK118081A (da) | 1981-05-14 |
| DK150066B true DK150066B (da) | 1986-12-01 |
| DK150066C DK150066C (da) | 1987-06-29 |
Family
ID=8135124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK118081A DK150066C (da) | 1979-10-31 | 1981-03-16 | Fremgangsmaade til fremstilling af 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon ud fra 4,5-dichlor-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon og ammoniak |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4454318A (da) |
| EP (1) | EP0028359B1 (da) |
| JP (1) | JPS56501486A (da) |
| AT (1) | ATE7026T1 (da) |
| CS (1) | CS219294B2 (da) |
| DD (1) | DD154016A5 (da) |
| DE (1) | DE3067461D1 (da) |
| DK (1) | DK150066C (da) |
| FI (1) | FI63024C (da) |
| IL (1) | IL61312A (da) |
| RO (1) | RO81924A (da) |
| UA (1) | UA7026A1 (da) |
| WO (1) | WO1981001288A1 (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3926905A1 (de) * | 1989-08-16 | 1991-02-21 | Basf Ag | Verfahren zur abtrennung und wiederverwertung von reststoffen aus dem abwasser der synthese von 5-amino-4-chlor-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon |
| EP1165520B1 (de) * | 1999-03-31 | 2009-05-20 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 4-amino-5-chlor-1-phenylpyridazinon |
| JP2003231380A (ja) | 2002-02-12 | 2003-08-19 | Nhk Spring Co Ltd | 対象物の識別媒体及び識別方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL245646A (da) * | 1960-03-19 | |||
| AT247355B (de) * | 1964-06-03 | 1966-06-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) |
| DE1620150A1 (de) * | 1965-03-19 | 1972-04-06 | Pavel Raposh | Verfahren zur Herstellung von Pyridazonen |
| FR1575643A (da) * | 1968-03-28 | 1969-07-25 | ||
| DE2100685C2 (de) * | 1971-01-08 | 1983-09-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von reinen 4-Amino-5-halogen-pyridazonen-(6) |
| CS153812B1 (da) * | 1971-01-15 | 1974-03-29 | ||
| CS158843B1 (da) * | 1972-04-17 | 1974-12-27 | ||
| HU169505B (da) * | 1974-05-22 | 1976-12-28 | ||
| DE2937421A1 (de) * | 1979-09-15 | 1981-04-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von 4-amino-5-chlor-1-phenylpyridazon-(6) |
-
1980
- 1980-10-17 UA UA3304332A patent/UA7026A1/uk unknown
- 1980-10-17 JP JP50257780A patent/JPS56501486A/ja active Pending
- 1980-10-17 US US06/253,840 patent/US4454318A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-10-17 WO PCT/DK1980/000062 patent/WO1981001288A1/en active IP Right Grant
- 1980-10-17 RO RO80103691A patent/RO81924A/ro unknown
- 1980-10-20 IL IL61312A patent/IL61312A/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-10-22 AT AT80106446T patent/ATE7026T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-10-22 DE DE8080106446T patent/DE3067461D1/de not_active Expired
- 1980-10-22 EP EP80106446A patent/EP0028359B1/en not_active Expired
- 1980-10-29 CS CS807318A patent/CS219294B2/cs unknown
- 1980-10-31 DD DD80224876A patent/DD154016A5/de not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-03-16 DK DK118081A patent/DK150066C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-03-26 FI FI810936A patent/FI63024C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI63024B (fi) | 1982-12-31 |
| ATE7026T1 (de) | 1984-04-15 |
| UA7026A1 (uk) | 1995-03-31 |
| FI63024C (fi) | 1983-04-11 |
| FI810936L (fi) | 1981-05-01 |
| WO1981001288A1 (en) | 1981-05-14 |
| IL61312A (en) | 1984-11-30 |
| EP0028359B1 (en) | 1984-04-11 |
| CS219294B2 (en) | 1983-03-25 |
| DE3067461D1 (en) | 1984-05-17 |
| IL61312A0 (en) | 1980-12-31 |
| DK150066C (da) | 1987-06-29 |
| DK118081A (da) | 1981-05-14 |
| JPS56501486A (da) | 1981-10-15 |
| RO81924A (ro) | 1984-05-12 |
| EP0028359A1 (en) | 1981-05-13 |
| US4454318A (en) | 1984-06-12 |
| DD154016A5 (de) | 1982-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1896425B1 (en) | Process for the synthesis of 5- (methyl- 1h-imidazol-1-yl) -3- (trifluoromethyl) -benzeneamine | |
| EA022813B1 (ru) | СПОСОБ ОЧИСТКИ МЕТИЛ{4,6-ДИАМИНО-2-[1-(2-ФТОРБЕНЗИЛ)-1Н-ПИРАЗОЛО[3,4-b]ПИРИДИН-3-ИЛ]ПИРИМИДИН-5-ИЛ}МЕТИЛКАРБАМАТА И ЕГО ПРОИЗВОДНОЕ В ВИДЕ СУЛЬФИНИЛДИМЕТАНА | |
| JP6592085B2 (ja) | レバプラザン塩酸塩の調製方法 | |
| CN111362886B (zh) | 一种泊沙康唑中间体1-(4-氨基苯基)-4-(4-羟基苯基)哌嗪的制备方法 | |
| DK150066B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 4-chlor-5-amino-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon ud fra 4,5-dichlor-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon og ammoniak | |
| JPS61134376A (ja) | イミダゾールの製法 | |
| CN115850254A (zh) | 一种砜吡草唑的合成方法 | |
| CN112694403B (zh) | 一种制备(r)-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯的方法 | |
| CA2660358A1 (en) | Process for the preparation of trifluoroethoxytoluenes | |
| JPS5814428B2 (ja) | 立体異性脂環ジアミンの異性化法 | |
| CN109810052B (zh) | 一种高选择性的阿帕替尼的简便制备方法 | |
| JP2000191646A (ja) | アントラピリドン系化合物の製造方法 | |
| NO155578B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon fra 4,5-diklor-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon og ammoniakk. | |
| CN114436962B (zh) | 一种苯唑草酮杂质的新合成方法 | |
| CN116425671A (zh) | 一种2-氯-4-(三氟甲基)吡啶的合成方法 | |
| JP4650802B2 (ja) | ラセミ含チッソ複素環誘導体の製造法 | |
| CN115093329A (zh) | 一种1-(4-(苄氧基)-3-硝基苯基)-2-溴乙酮的制备方法 | |
| CN113045444A (zh) | 一种n-(4-氟苯胺)-2-羟基-n-异丙基乙酰胺的合成方法 | |
| JPS5857354A (ja) | ２−アジド−３−ベンジルオキシ−プロピオン酸−ベンジルエステル及びその製法 | |
| WO2018091979A1 (en) | A process for preparation of quinophthalone derivatives | |
| PL208729B1 (pl) | Sposób wytwarzania o-etoksybenzamidu | |
| JP2001002645A (ja) | ２，６―ジアミノ−３，５−ジフルオロピリジンの製造方法 | |
| PL134009B1 (en) | Method of manufacture of trihalomethyl-4-halophenyl sulgones | |
| JPS6226274A (ja) | ４（５）−ヒドロキシメチル−５（４）−メチルイミダゾ−ルの製造方法 | |
| ZA200506290B (en) | MEthod for the production of telmisartan |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |