NO155578B - Fremgangsmaate for fremstilling av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon fra 4,5-diklor-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon og ammoniakk. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon fra 4,5-diklor-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon og ammoniakk. Download PDFInfo
- Publication number
- NO155578B NO155578B NO81811077A NO811077A NO155578B NO 155578 B NO155578 B NO 155578B NO 81811077 A NO81811077 A NO 81811077A NO 811077 A NO811077 A NO 811077A NO 155578 B NO155578 B NO 155578B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- phenyl
- pyridazinone
- chloro
- amino
- ammonia
- Prior art date
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- WYKYKTKDBLFHCY-UHFFFAOYSA-N chloridazon Chemical compound O=C1C(Cl)=C(N)C=NN1C1=CC=CC=C1 WYKYKTKDBLFHCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- VKWCOHVAHQOJGU-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-phenylpyridazin-3-one Chemical compound O=C1C(Cl)=C(Cl)C=NN1C1=CC=CC=C1 VKWCOHVAHQOJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 7
- GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinol Chemical compound OC1=CC=CN=C1 GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XQXPVVBIMDBYFF-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxyphenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=C(O)C=C1 XQXPVVBIMDBYFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HAKJEHJYRKVCIU-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-chloro-2-phenylpyridazin-3-one Chemical compound O=C1C(N)=C(Cl)C=NN1C1=CC=CC=C1 HAKJEHJYRKVCIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YLKCHWCYYNKADS-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1S(O)(=O)=O YLKCHWCYYNKADS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GGOZGYRTNQBSSA-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,3-diol Chemical compound OC1=CC=CN=C1O GGOZGYRTNQBSSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 2
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- LUMLZKVIXLWTCI-IHWYPQMZSA-N (z)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(\Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- VJWXIRQLLGYIDI-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-1h-pyridazin-6-one Chemical class OC1=NN=CC(Cl)=C1Cl VJWXIRQLLGYIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036647 reaction Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon fra 4,5-diklor-2-fenyl-3.(2H)-pyridazinon og ammoniakk.
4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon er et selektivt virkende herbicid, særlig for anvendelse i sukkerroe-åkre. Sukkerroer viser spesiell motstand mot denne forbindelse. 4- klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon har hittil vært frem-stilt fra 2,3-diklor-4-okso-2-butensyre via omsetning med fenylhydrazih for fremstilling av diklorpyridazinon-derivatet (4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon) som derefter omsettes med ammoniakk under trykk og ved forhøyet temperatur for fremstilling av det ønskede 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon. I dette siste reaksjonstrinn dannes ca. 10-20% av den isomere forbindelse, 4-amino-5-klor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon, som har. bare halvparten av den herbicide virkning som 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon har.
Tysk patent 1.105.232 beskriver fremstilling av 4-klor-5- amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon fra 4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon og ammoniakk. 4-klor-5-amino-2-fenyl-3 (211)-pyridazinon isoleres i et 64% utbytte fra reaksjonsproduktet sammen med et 10% utbytte av det isomere produkt.
Tysk off.skrift 2.100.685 angir at det rå reaksjonsprodukt fra omsetningen beskrevet i tysk patent 1.105.232 inneholder 80% av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon og 20% av den isomere forbindelse og gir anvisninger for isolering'av rent 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon fra denne blanding ved ekstraksjon med visse oppløsningsmidler.
Tsjekkoslovakisk patent 158.843 beskriver fremstilling av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon ved å føre ammoniakk inn i smeltet 4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon ved 208-220°C. Et 93% rent produkt oppnås i et 71% utbytte.
Det er ikke kjent noen metode for omsetning av 4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon med ammoniakk som gir rent 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon i høyt utbytte.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en fremgangsmåte ved hvilken 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon fremstilles i høyt utbytte og tilnærmet fritt for 4-amino-5-klor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon. Fremgangsmåten, ifølge oppfinnelsen omfatter at 4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon omsettes med vandig ammoniakk i nærvær av en katalysator valgt fra 4-hydroksy-fenyl-eddiksyre, 4-hydroksy-benzoesyre, 1-fenol-4-sulfonsyre, 3-hydroksy-2-pyridon, 3-hydroksypyridin og 1-naftol-5-sulfon-syre. Denne katalysator er i stand til å utskifte selektivt 5-kloratomet i 4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon med en utgående gruppe av en slik natur at det resulterende mellom-produkt er i stand til å alkylere ammoniakk til 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon i høyt utbytte i reaksjonsmediet, med regenerering av katalysatoren.
Forholdet mellom utgangsmaterialet 4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazon og katalysatoren er fortrinnsvis fra 50:1
til 2:1, beregnet på molbasis.
Omsetningen omfatter anvendelse av 1 mol ammoniakk pr.
mol 4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon og 1 mol av et alkalisk middel for nøytralisering av den dannede HC1; og det er således passende å anvende minst 2 mol ammoniakk pr. mol 4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon, og molforholdet mellom ammoniakk og utgangsmaterialet kan være i området 2,1:1 til 10:1.
Ammoniakken kan anvendes som en konsentrert, vandig oppløsning eller som en mer fortynnet vandig oppløsning.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan utføres i et
lukket kar, ved moderate trykk, og ved temperaturer mellom ca. 50°C og 150°C under omrøring.
Ved reaksjonens begynnelse er reaksjonsblandingen en oppslemning av 4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon, og ved slutten av reaksjonen er reaksjonsblandingen en oppslemning av det dannede 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon . Under omsetningen er reaksjonskomponentene delvis oppløselige eller dispergerbare i reaksjonsmediet.
Sluttproduktet isoleres ved filtrering efter omsetningen, vaskes med vann og.tørres.
Et trekk ved foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en enkel "one pot" metode, ved hvilken reaks jonsoppløsningen. inneholdende ammoniakk og katalysator, efter isolering av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon, kan anvendes påny flere ganger. I henhold til dette trekk anvendes, moderluten pluss vaskevann som reaksjonsmedium for neste sats efter isolering av produktet ved filtrering. Derved anvendes katalysatoren påny, og tapet av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon som skyldes dets oppløselighet i reaksjonsmediet, reduseres.
Det foretrekkes at mengden av reaksjonsmedium som holdes tilbake i filterkaken, erstattes med en tilsvarende mengde vaskevann og føres tilbake til reaksjonsmediet.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen illustreres i de følgende eksempler:
Eksempel 1
4,5-diklor-2-fenyl-pyridazinon (2,41 g), 4-hydroksyfeny1-eddiksyre (1,0 g) og 20% vandig ammoniakk (20 ml) ble oppvarmet til 100-110°C under omrøring i en liten autoklav i 4 timer. Reaksjonsblandingen ble derefter avkjølt til romtemperatur, og det resulterende bunnfall av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon ble isolert ved filtrering, vasket med vann og tørret. 1,86 g rent 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon ble oppnådd, sm.p. 206-207°C. Moderluten og vaskevæskene inne-holdt 0,15 g 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon. Den totale mengde av dannet 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon var således 2,01 g (91%) .
Eksempel 2
4,5-diklor-2-fenyl-pyridazinon (12,0 g), 4-hydroksy-benzoesyre (3,5 g), vann (75 ml) og 20% vandig ammoniakk (25 ml) ble oppvarmet til 145-150°C under omrøring i en glassautoklav i 5 timer.
Reaksjonsblandingen ble derefter avkjølt til romtemperatur, og det resulterende bunnfall av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon ble isolert ved filtrering, vasket med vann (100 ml) og tørret. 9,3 g 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon ble derved oppnådd, mens 0,8 g 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon holdt seg oppløst i moderluten og vaskevæsker. Den totale mengde av dannet 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon var således 10,1 g (91%).
Eksempel 3
Eksempel 2 ble gjentatt under anvendelse av l-fenol-4-sulfonsyre (4,4 g) istedenfor 4-hydroksy-benzoesyre. 9,6 g 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon ble oppnådd, mens 0,8 g holdt seg oppløst i moderluten og vaskevæsker. Ialt ble således 10,4 g (94%) av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon dannet.
Eksempel 4
Eksempel 2 ble gjentatt under anvendelse av de følgende katalysatorer istedenfor 4-hydroksy-benzoesyre: (A) 3-hydroksy-2-pyridon (2,7 g), (B) 3-hydroksy-pyridin (2,4 g) og (C) 1-naftol-5-sulfonsyre (5,6 g).
Eksempel 5
Eksempel 3 ble gjentatt idet det istedenfor et molforhold mellom utgangsmateriale og katalysator på 2:1 ble anvendt et molforhold på 10:1, svarende til 0,9 g 1-fcnyl-4-sulfonsyre istedenfor 4,4 g.
De resulterende prøver av 4-klor-5-amino-2-f enyl-3 ( 211) - pyridazinon fra eksemplene 2, 3, 4 og 5 ble analysert (sm.p.
og G.L.C.). Resultatene er vist i tabell I.
Eksempel 6
Eksempel 3 ble gjentatt under anvendelse av forskjellige molforhold mellom utgangsmateriale og katalysator. Resultatene er vist i tabell II.
Claims (4)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon i høyt utbytte og tilnærmet fritt for 4-amino-5-klor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon ved at 4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon omsettes med vandig ammoniakk, karakterisert ved at omsetningen utføres i nærvær av en katalysator valgt fra gruppen bestående av 4-hydroksyfenyl-eddiksyre, 4-hydroksy-benzoesyre, 1-fenol-4-sulfonsyre, 3-hydroksy-2-pyridon, 3-hydroksy-pyridin og 1-naftol-5-sulfonsyre.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at forholdet mellom 4,5-di-klor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon og katalysatoren er fra 50:1 til 2:1, beregnet på molar basis.
3. Fremgangsmåte som angitt i kravene 1-2, karakterisert ved at molforholdet mellom ammoniakk og utgangsmateriale er 2,1:1 - 10:1.
4. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav, karakterisert ved at sluttproduktet isoleres ved filtrering ved romtemperatur efter omsetningen og vaskes med vann, og moderluten pluss vaskevannet anvendes som reaksjonsmedium for neste sats.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK461379 | 1979-10-31 | ||
| PCT/DK1980/000062 WO1981001288A1 (en) | 1979-10-31 | 1980-10-17 | Method for producing 4-chloro-5-amino-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone from 4,5-dichloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone and ammonia |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO811077L NO811077L (no) | 1981-05-14 |
| NO155578B true NO155578B (no) | 1987-01-12 |
| NO155578C NO155578C (no) | 1987-04-22 |
Family
ID=26067552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO811077A NO155578C (no) | 1979-10-31 | 1981-03-30 | Fremgangsmaate for fremstilling av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon fra 4,5-diklor-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon og ammoniakk. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| NO (1) | NO155578C (no) |
| SU (1) | SU1140686A3 (no) |
-
1981
- 1981-03-30 NO NO811077A patent/NO155578C/no unknown
- 1981-06-26 SU SU813304332A patent/SU1140686A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO811077L (no) | 1981-05-14 |
| NO155578C (no) | 1987-04-22 |
| SU1140686A3 (ru) | 1985-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101193866B (zh) | 合成5-(甲基-1h-咪唑-1-基)-3-(三氟甲基)-苯胺的方法 | |
| CN105294534B (zh) | 制备阿普司特及其中间体的产业化方法 | |
| CN113248351B (zh) | 6-氯-2-甲氧基甲苯的制备方法及甲氧虫酰肼的合成工艺 | |
| WO2011092618A1 (en) | Method for the preparation of fluazinam | |
| KR101461259B1 (ko) | 톨루이딘 화합물의 제조 방법 | |
| NO155578B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon fra 4,5-diklor-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon og ammoniakk. | |
| CN113277984B (zh) | 一种制备3,6-二氯哒嗪-4-醇的方法 | |
| EP0028359B1 (en) | Method for producing 4-chloro-5-amino-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone from 4,5-dichloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone and ammonia | |
| CN113603637B (zh) | 氟氯吡啶酯的制备方法 | |
| CN111116430B (zh) | 一种牛磺酸钠的制备方法 | |
| CN111807948B (zh) | 一种新戊酸钯的制备方法 | |
| CN109651234B (zh) | 一种盐酸多奈哌齐的合成方法 | |
| CN109678741B (zh) | 4-氨基-3-氟苯甲酸的制备方法 | |
| CN112125829A (zh) | 降低杂质1，3-二甲基脲含量的高纯度灭多威生产方法 | |
| US6133447A (en) | Process for the preparation of substituted pyridines | |
| US2130480A (en) | Process of hydrogenating 5-nitrophthalide | |
| CN111039792B (zh) | 一种苯胺类化合物的制备方法 | |
| CN108101836A (zh) | 一种制备西尼地平杂质或其氧化物杂质的方法 | |
| CN105801366B (zh) | 一种溴代烷化剂的合成方法 | |
| US5495034A (en) | Method for preparing α-substituted ω-hydroperfluoroalkanes | |
| CN112703182B (zh) | 制备5-碘-2-羧酸苯磺酸钾的方法 | |
| WO2017037296A1 (en) | Stable adducts of 2-iodoxybenzoic acid | |
| CN114249690A (zh) | 一种罗沙司他的合成方法 | |
| JPS6125713B2 (no) | ||
| CN116410138A (zh) | 一种砜吡草唑中间体的合成方法 |