JPS5857354A - ２−アジド−３−ベンジルオキシ−プロピオン酸−ベンジルエステル及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の課題は２−アジド−６−ベンジルオキシノロピ
オン酸−ベンジルエステル及びその製法に関し、この製
法は２−クロル−アクリルニトリルと２倍モル量のベン
ジルアルコールとを反応すせろ一ペンシルオキシー２−
クロルー　゛ゾロピオン鍍−イミノベンジルエステルと
し、これを酸性で鹸化してる一ベンジルオキシー２＝ク
ロルーゾロピオン酸−ペンゾルエステルとし、かつ最終
的にアルカリ金属アシドを用いて移相触媒の存在下にク
ロル原子をアジド基と交換することを特徴とする。

新規の２−アシド−６−ベ／ゾルオキシ−ゾロピオン酸
−ペンシルエステルに接触水素添加を行なうことができ
、この際アジド基はアミノ基に還元される。この際使用
する反応条件により直接、選択的に例えば、Ｄ、Ｌ−セ
リン、０−ベンジル−Ｄ、Ｌ−セリン、０−べ／ゾルー
Ｄ、Ｌ−セリン−ベンジルエステル又はり、Ｌ−七リン
のアルキルエステル又は相応する塩酸塩を得ることがで
きる。

従って、２−アジド−６−ベンジルオキシ−プロピオン
酸−ベンジルエステルｉｊ：Ｄ、Ｌ−セリン及びり、Ｌ
−セリンの誘導体を製造するための重要な物質である０ 従って、本発明のもう１つの課題はり、Ｌ−セリン又は
り、Ｌ−セリンの誘導体を製造する際の中間生成物とし
て２−アジド−６−ベンジルオキシ−プロピオン酸−ペ
ンシルエステルを使用することである。

本発明による２−アジド−６−ベンジルオキシ−フロピ
オン酸−ベンジルエステルの製法は安くて、安定で、か
つ工業的に容易に取り扱うことのできる２−クロル−ア
クリルニトリルから出発し、すべての反応工程において
高収率が得られる。更に、Ｄ、Ｌ−セリン又はり、Ｌ−
セリンの誘導体に加工する際にも高収率が達せられる。

第１の反応工程においては２−クロル−アクリルニトリ
ルを少なくとも２倍モル量のペンシルアルコールと反応
させる。特に有利であるのは、ペンシルアルコールを過
剰量で、特に使用した２−クロルアクリルニトリル１モ
ルあたり２．１〜１０モルの量で使用することが有利で
ある。この反応はアルカリ金属ベンジレートの触媒的影
響下に行なわれ、アルカリ金属ペンジレートヲそのもの
として加えても、又はアルカリ金属とベンジルアルコー
ルとからその場で形成してもよい。特にナトリウムベン
ジレートの使用が有利である。アルカリ金属ベンゾレー
トを、使用した２−クロル−アクリルニトリルに対して
０，５〜５０モル係で使用するのがよく、約５モル製置
で使用するのが有利である。

反応の有利な温度範囲は一６５°Ｃ〜＋８０°Ｃ１特に
Ｏ〜＋５℃である。この第１の反応工程においては２−
クロル−アクリルニトリルを６−ベンジルオキシ−２−
クロル−プロピオン酸−イミノペンシルエステルに変換
し、粗反応混合物を二酸化炭素で中和した後減圧で分留
することにより３−ベンジルオキシ−２−クロル〜プロ
ピオ／酸−イミノベンジルエステルを単離することがで
きる０しかしながら、この単離は絶対に必要なものでは
なく、むしろ粗反応混合物をそのまま直接その先の反応
工程に使用することができる。

′　　第２の反応工程においては粗の、又は蒸留により
精製した６−ベンジルオーキシ−２−クロル−ゾロピオ
ン酸−イミノペンシルエステルヲ鉱酸の存在下に鹸化し
て６−ベンジルオキシ−２−クロル−プロピオン酸−ベ
ンジルエステルとする。特に有利な鹸化剤は約１０重量
多塩酸水溶液である。鹸化は有利に室温で行ない、一般
に長くて１時間以内に完了する。生じた６−ベンジルオ
キシ−２−クロル−プロピオン酸−ペンシルエステルを
ジエチルエーテルで粗反応混合物から抽出し、抽出物を
例えば硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧で分留す
ることにより獲得する。

第６の反応工程においては、最終的に６−ペンシルオキ
シ−２−クロル−ゾロピオン酸−ベンジルエステルの塩
素原子を、アルカリ金属アジドを用いてアジド基と交換
する。アルカリ金属アジド、有利にナトリウアジドを水
溶液の形で使用する。不所望な副反応を回避するために
反応を有利に室温〜１００°Ｇの範囲の比較的低い温度
、例えば約６０℃で行なうので、移相触媒（ｐｈａｓｅ
ｎ　ｔｒａｎ　５ｆｅｎ　ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒ　）
の存在が必要である。すべての文献公知の移相触媒、例
えば４級アンモニウム塩及びホスホニウム塩又はクラウ
ンエーテルが好適である。４級アンモニウム塩、特に市
販の）’Ｊ（ＣＢ〜Ｃ１０−アルキル）−メチル−アン
モニウムクロ！Ｊド（”）リカプリリルメチルアンモニ
ウムクロリド″；Ａ１１ｑｕａｔ　３３６　）　−ｑ使
用するのが有利である。

移相触媒は使用した３−ベンジルオキ７−２−クロル−
プロピオン酸−ペンシルエステルに対し、約５モル係の
量で使用するのが有利である。

アルカリ金属アジドを過剰量、例えば理論的に必要な量
の１．１〜１．５倍量で使用するのが有利である。塩素
原子とアシド基との交換は一般に反応時間８〜１０時間
である。生じた２−アジド−６−ベンジルオキシ−プロ
ピオン酸−ベンジルエステルの単離は有利に、粗反応混
合物を多数回塩化メチレンで抽出し、合した抽出物を例
えば硫酸マグネシウムで乾燥させ、シリカゾルカラム中
でクロマトグラフィー分離をするように行なう。分離の
ための溶融剤としては石油エーテル１５容量部及び酢酸
エチルエステル１容量部からなる混合物が特に好適であ
る。

意外にも、このクロマトグラフィー分離において、すべ
ての不純物もしくは副生成物はシリカゲルカラム中に固
定され、その結果溶離物を有利には減圧で濃縮した後無
色油状物質が得られるが、この油状物質は元素分析及び
分光分析によるデーターによれば純粋な２−アジドル６
−ベンジルオキシ−プロピオン酸〜ベンジルエステルか
らなる。

この新規化合物はり、Ｌ−セリン、Ｄ、Ｌ−セリン塩酸
塩、Ｄ、Ｌ−セリン−メチルエステル塩酸塩、Ｄ、Ｌ−
セリンエチルエステル塩酸［、Ｏ−ベンジル−Ｄ、Ｌ−
セリン−ベンジルエステル塩酸塩又は０−ベンジル−Ｄ
、Ｌ−セリンを製造するための重要な中間生成物として
使用される。

Ｄ、Ｌ−セリンの製造のためには２−アジド−３−ペン
シルオキシ−ゾロピオン酸−ペンシルエステルを不活性
溶剤、例えばアセトン中に溶かし、乾燥塩酸ガスを加え
る。この塩酸ガスを少なくとも当モル量加えるが、約１
０＝１までの過剰で使用することができる。

オートクレーブ中でパラジウム触媒を添加した後、完全
に変換するまで水素添加する。パラジウム触媒として、
例えば微細パラジウムモア又はパラジウム化合物、例え
ば塩化パラジウム、臭化パラジウム、沃化パラジウム、
硝酸パラジウム、酸化パラジウム又は酸化パラジウム水
和物、又ハハラジウムー錯塩、例えばテトラクロルパラ
デート又はヘキサクロルパラデートを使用することがで
きる。パラジウム触媒′ｆｆ：相持触媒の形で使用する
のが特に有利である。好適な担持材料は例えばシリカゲ
ル、酸化アルミニウム、ゼオライト、硫酸バリウム又は
炭酸カルシウム、しかし有利には活性炭である。

パラジウム触媒は活性金属として計算し、使用した２−
アジド−３−ベンジルオキシ−ゾロピオン酸−ベンジル
エステルに関し、０．００１〜５重量％の間の量、有利
に０．１〜１．０重量％の閾の量で使用するのが有利で
ある。水素添加における水素圧は１〜１１］０バール、
有利に１〜８０バールの間で選択される。水素添加ハＯ
〜１００℃、有利に２０〜８０°Ｃの間で行なわれる。

水素泡シ込みの終了後、触媒を生じたり、Ｌ−セリン塩
酸塩と共に濾別し、濾液を除去する。

フィルター残分を熱湯で抽出し、この抽出物を、例えば
回転蒸発装置中で濃縮する。引き続き、得られた残分を
アンモニアで中和２１する。エタノールの添加及び冷却
後、純粋なり、Ｌ−セリンが析出し、これを濾別し、減
圧下に、２５〜６０°Ｃの温度で乾燥させることができ
る。

更に、Ｄ、Ｌ−セリンの製造−のために、２−アジド−
６−ペンシルオキシ−プロピオン酸−ベンジルエステル
を不活性溶剤、例えばエタノール中に溶かし、塩酸ガス
の添加なしに、まず温度１０〜３０℃で、かつ水素圧３
０〜５０バールで前記の方法によりパラジウム触媒で水
素添加することもできる。その後、水で希釈し、パラジ
ウム触媒のその他の部分を加え、温度６０〜８０’Ｃ１
及び水素圧４０〜７０バールで変換終了まで更に水素添
加する。水量は有利に使用したエタノールの約半分の容
量であり、付加的な触媒部分量はもともと使用した量の
約半分に相当する。水素取り込み終了後、触媒を濾別し
、濾液を濃縮し、固体残分として得られたり、Ｌ−セリ
ンを減圧及び温度約５０°Ｃで乾燥させる。

Ｄ、Ｌ−セリン塩酸塩の製造のためには、前記のように
２−アジド−６−ベンジルオキシ−プロピオン酸−ベン
ジルエステルを塩酸ガスの添加後、水素添加する。水素
取り込みの終了後、触媒を生じたり、Ｌ−セリン−塩酸
塩と共に濾別し、この濾液を除去する。濾滓を熱湯で抽
出し、この抽出物を濃縮する。残留油状残分にジエチル
エーテルを添加して、これを結晶にする。

純粋なり、Ｌ−セリン塩酸塩からなる結晶を吸引濾過し
、減圧及び約５０°Ｃの温度で乾燥させるＯ Ｄ、Ｌ−セリン−アルキルエステル塩酸塩の製造のため
には、２−アシド−６−ベンジルオキシ−プロピオン酸
−ベンジルエステルをそれ−ｔ’ｔｔ、のアルコール中
、例えばメタノール又はエタノール中に溶かし、塩酸ガ
スの過剰を加えることによシ行なう。次いで、再び前記
のようにパラジウム触媒の存在下に水素添加するが有利
に２０〜６０℃の間の温度で、１０〜３０パールの水素
圧で行なう。

水素取り込み終了後、触媒を濾別し、濾液を濃縮し、残
留残分をエタノール及びジエチルエーテルはぼ同容量か
らなる混合物から再結晶させる。こうして純粋なり、Ｌ
−セリン−アルキルエステル−塩酸塩が得られる。

Ｏ−ベンジル−Ｄ、Ｌ−セリン−ベンジルエステル−塩
酸塩は２−アシド−６−ベンジルオキシ−ゾロピオン酸
−ベンジルエステルかう、溶剤としてエタノール中で、
少なくとも当モル量の塩酸ガスを加えた後でこれに水素
添加を行なうことにより得られるが、この際パラジウム
触媒のかわりに、触媒としてレニウム−（■）−スルフ
ィドを、使用した２−アシド−ろ−ベンジルオキシ−プ
ロピオン酸−ベンジルエステルの重量に対（〜、０．０
０１〜２０重量係の量で使用する。反応温度は有利に２
０〜６０°Ｃの間であり、水素圧は１０〜６０パールの
間であるのがよい。

水素取り込み終了後、触媒を濾別し、濾液を濃縮する。

残留残分をクロロホルム中に取り込み○−ベンジルーＤ
、Ｌ−セリンーベンジルエステル塩酸塩をジエチルエー
テルを加えることにより析出させる。これ以上の精製の
ためにはエタノールとジエチルエーテルの混合物から再
結晶させることができる。

０−ベンゾルーＤ、Ｌ−セリンは、２−アジド−６−ベ
ンジルオキシ−プロピオン酸−ベンジルエステルを溶剤
としてエタノール中で、かつ前記量のパラジウム触媒の
存在下に加圧せずに、又は４０バールまでの水素圧で、
１０〜６０℃の温度で水素添加する。

水素取り込みの終了後濾過し、濾液をすてる０濾滓を熱
湯で抽出し、抽出物を減圧下に濃縮する。析出した０−
ベンジル−Ｄ、Ｌ−セリンを吸引濾過し、減圧下に約５
０℃で乾燥させる。

２−７　シｔ’　−３−ベンジルオキシ−プロピオン酸
−ペンジルエステルの製造及びり、Ｌ−−（＝リンもし
くはり、Ｌ−セリンの種々の誘導体への加工は次に実施
例につき詳細に説明する。例中の「チ」は特に記載のな
いかぎり「重量％」をあられす〇 例　　１ ナトリウム０．２３　ｇ（０，０１モル）をベンジルア
ルコール１０８．１４　ｇ（１，０モル）中に溶かす。

この新たに調製したベンジルアルコール中のナトリウム
ベンジレート溶液に２−クロルアクリルニトリル１７．
５０　、？　（０，２０モル）を０℃でゆっくりと滴下
する。滴下終了後、０°Ｃで１時間、更に室温で２時間
後攪拌する。反応混合物にジエチルエーテル６０ｍ１を
加え、次いで、強力な攪拌下に１０％塩酸６０−を滴加
するＯ引き続き更に１時間室温で攪拌する。水相を６回
それぞれジエチルエーテル５０ｍ／で抽出し、合した有
機相を硫酸マグネシウムで乾燥させる。溶剤の留去後、
粗６−ペンシルオキシー２−クロル−プロピオン酸−ベ
ンジルエステルが８７％の収率で得られる。真空中での
分留により、０．００６５ミリバールで沸点１５６〜１
５５°Ｃの純粋な色−ペンゾルオキシ−２−クロル−プ
ロピオン酸−ヘンシルエステル４３．９ｇ（理論値の７
２％）が得られる。

ｎ”：１．５４７２、 ＩＲ（液体＋ヤビラ＃　）　：　１７４０　（０＝　Ｏ
）ｍ−１、Ｃ１７Ｈよ、ｃｔｏ３　（３０４，７７６）
計算値　０６７．００チ　Ｈ５，６２％　Ｃ！ｔ１１．
６３％実測値　０６７．１９チ　Ｈ５，６７％　Ｃ４１
１，３７チ例　　２ ａ）　　３−ベンジルオキシ−２Ｉロルーゾロピオン酸
−イミノベンジルエステルの製造ナトリウム０．２３．
９（０，０１モル）をペンシルアルコール１．０８．１
４　Ｆ　（１，０モル）中に溶かす。この新たに調製し
たベンジルアルコール中のナトリウムベンジレート溶液
に５℃でゆっくりと２−クロルアクリルニトリル１７．
５０　、？（０，２０モル）を滴加する。その後、５℃
で１時間及び室温で２時間後攪拌する０反応溶液中に二
酸化炭素を導入し、析出した固体を濾別し、濾液を真空
中で分別蒸留する。圧力０．００６５ミリバールで、温
度１５０〜１５４℃で純粋な３−ベンジルオキシ−２−
クロル−プロピオン酸−イミノベンジルエステル４８．
６　ｇが留去スる。

ｎも０：１．５５Ｓ９ ＩＲ（液体キャピラル）　：　１６６０　（ｃ＝Ｎ）　
ｅ　３３１５（ＮＨ）ｃｒｎ−１、 Ｃ１７Ｈ１８ＣＡＮ”２　（３０５，７９）計算値：０
６７．２１％　Ｈ５，９７％　　ｃｚｌｌ、６７％実測
値：Ｃ６７，４７％　Ｈ６，０４％　ｃｔｌｌ、４４％
Ｎ４．６１％ Ｎ４．８１チ ｂ）　　ａ）によシ得られた３−べ／ゾルオキシー２−
クロルプロピオン酸−イミノペンシルエステルの鹸化 ６−ベンジルオキシ−２−クロル−ゾロピオン酸イミノ
ペンシルエステル１５．１９　Ｆ　（０，０５モル）を
１０％塩酸３ｏ−中で２５℃で１時間攪拌する。その後
、反応混合物をそれぞれジエチルエーテル２ｏづで２回
抽出し、炭酸水素ナトリウム溶液で中位まで洗浄し、エ
ーテル相を硫酸マグネシウム上で乾燥させる。エーテル
全留去した後、真空中で分留する。０．００６５　ミリ
バールで沸点１５６〜１５５℃の純粋な３−ベンジルオ
キシ−２−クロル−プロピオン酸−ベンジルエステル１
３．１　、！ｉ＋　（理論値の８６％）が得られる。

例　　３ 例１又は２により得られた６−ベンジルオキシ−２−ク
ロル−プロピオン酸−ペンシルエステル４．５７ｇ（０
，０１５モル）を水６−中のナトリウムアジｌ＆　１．
４６　ｇ（０，０２２５モル）の溶液に加える。移相触
媒（ｐｈａｓｅｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒｋａｔａｌｙｓａ
ｔｏｒ　）としてアリクアート（Ａ１１ｑｕａｔ　）　
３３６０．３１．＠（５モルパーセント）を加えた後、
強力な攪拌下に６０°Ｃで９時間保持する。それぞれ塩
化メチレン１５−で６回抽出し、合した抽出物を硫酸マ
グネシウム上で乾燥させ、塩化メチレンを留去し、残分
を溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルエステル（容
量比１５：１）を用いて４０ｃｒｎ−シリカゾルカラム
を通して精製する。

減圧下に溶離剤を濃縮すると無色油状物質として２−ア
ジド−６−ベンジルオキシ−プロピオン酸−ベンジルエ
ステル３．８３ｇ（理論値の８２％）が得られる。

ｎ２０：１．５４５８ ＩＲ（液体キャピラル）：　１７４５（Ｃ＝Ｏ）；２１
００（アジＰ）σ−１、 Ｃ工、Ｈ□７Ｎ３０３　（３１１゜６４）計算値　０６
５．５８％　Ｈ５，５０チ　Ｎ１３．５０係実測値　Ｃ
６５，３９チ　Ｈ５，６０％　Ｎ１３．６０％例　　４ ２−アジド−６−ベンジルオキシ−プロピオン酸−ベン
ジルエステル１．５６ｇ（０，００５モル）を無水アセ
トン１０ｒｎｌ中に溶かし、乾燥塩酸ガス０．９０　ｇ
（０，０２５モル）を導入し、この溶液に活性炭上のパ
ラジウム（１０％）０．２０ｇを加える０この反応混合
物をオートクレーブ中で水素圧２０バール及び反応温度
２５℃で２０時間水素添加する。濾過後、濾滓を熱湯で
抽出し、抽出物を回転蒸発装置で濃縮し、残留油状物質
にジエチルエーテルを加えて結晶化する。結晶を吸引濾
過し、５０℃で２４時間減圧下に乾燥させる。

こうして、融点１４０〜１４５°Ｃ（文献＝１４０〜１
４２°Ｃ）のり、Ｌ−セリン塩酸塩０．５７ｇ（理論値
の８１％）が得られる。元素分析は一致した値を示す： ｃ３Ｈ８ａｔＮｏ３（１４１，５６） 計算値二０２５．４６％　　Ｈ５，７０％　Ｃ’ｔ２５
．０５％実測値：Ｃ２５，４８チ　Ｈ５，５６％　Ｃ１
２４，８７係Ｎ　９８９係 Ｎ　９７６係 このり、Ｌ−セリン−塩酸塩は薄層クロマトグラフィー
において純品である。

例　　５ ２−アジド−６−ベンジルオキシ−プロピオン酸ベンジ
ルエステル１．５６　、Ｆ　（０，００５モル）を無水
アセトン１〇−中に溶かし、乾燥塩酸ガス０．３０９　
（０，００８モル）を導入し、活性炭上のパラジウム（
１０％）　０．２０．９を加える。

引き続き、オートクレーブ中で水素圧２０バール及び反
応温度２５℃で２０時間水素添加を行なう。濾過後、濾
滓を熱湯で抽出し、抽出物を回転蒸発装置で濃縮し、油
状残分をアンモニアで中和する。エタノール２５ｒｎＩ
！を添加した後Ｄ′Ｃに冷却する。このように析出した
り、Ｌ−セリンを吸引濾過し、５０℃で２４時間減圧下
に乾燥させる。

融点２２４〜２２６°Ｃ（文献＝２２８〜２６６°Ｃ）
のり、Ｌ−セリン０．４７．９（理論値の９０係）が得
られる。

このり、Ｌ−セリンは薄層クロマトグラフィーにおいて
純粋である。

例　　６ ２−アジド−３−ベンジルオキシ−プロピオン酸−ペン
ジルエステル１．５６　ｇ（０，００５モル）を無水エ
タノール１０ｒｎｌ中に溶かし、活性炭上のパラジウム
（１０％）　０．２０　、！７を混合する。この反応混
合物をオートクレーブ中で水素圧４０バール及び反応温
度５０°Ｃで２５時間水素添加する。その後、更に水５
−及びパラジウム／活性炭０．１ｇを加え、引き続き、
水素圧５０バール及び反応温度７０°Ｃで２４時間水素
添加を行なう。

濾過後、濾液を蒸発乾個し、固体残分を５０°Ｃで減圧
下に２４時間乾燥させる。融点２２９〜２６１°Ｃ（文
献＝２２８〜２６６°Ｃ）のり、Ｌ−セリフ０．５１ｇ
（理論値の９７チ）が得られる。このり、Ｌ−セリンは
薄層クロマトグラフィーにおいて純粋である０ 例　　７ ２−アジド−６−ベンジルオキシ−ゾロピオン酸−ペン
シルエステル１．５６　ｇ（０，００５モル）を無水メ
タノール１〇−中に溶かし、乾燥塩酸ガス０．７０ｇ（
０，０１９モル）を導入し、活性炭上のパラジウム（１
０％）０．２０．ｉ加える。この反応混合物をオートク
レーブ中２５°Ｃで水素圧２０バールで２５時間水素添
加する。

濾過後、濾液を回転蒸発装置で濃縮し、残分をメタノー
ル／ジエチルエーテル（容量比約１：１）から再結晶さ
せる。

融点１６１〜１３６°Ｃ（文献＝１６１〜１６４℃）の
り、Ｌ−セリン−メチルエステル−塩酸塩０゜７５ｇ（
理論値の９６％）が得られる。

例　　８ ２−アジド−６−ベンジルオキシ−プロピオン酸−ベン
ゾルエステル１．５６９　（０，００５モル）を無水エ
タノール１０−中に溶かし、乾燥塩酸ガス１．１０．９
　（０，０３モル）を導入し、活性炭上のパラジウム（
１０％）０．２０．！９ｅ加える。この反応混合物をオ
ートクレーブ中で２５°Ｃ及び水素圧２０バールで水素
添加を行なう。濾過後、濾液を回転蒸発装置で濃縮し、
残分をエタノール／ジエチルエーテル（容量比約０１）
から再結晶する。融点１０２〜１０３．５°Ｃ（文献＝
１００〜１０２°Ｃ）のり、Ｌ−セリン−エチルエステ
ル−塩酸塩０．８１．？（理論値の９６％）が得られる
。

例　　９ ２−アジド−６−ベンジルオキシ−プローオン酸−ベン
ジルエステル１．５６　ｇ（０，００５モル）をエタノ
ール１０ｆｎｌ中に溶かし、乾燥塩酸ガス１．５０　、
！ｌｉ’　（０，０４１モル）を導入し、レニラム−（
■）−スルフィド０．０３　ｇ’に加える。この反応混
合物をオートクレーブ中で２５°Ｃで、水素圧２０パー
ルで２０時間水素添加を行なう。

触媒の濾過後、溶剤を留去する。得られた油状物質（１
，４２，！ｉ’−粗Ｏ−ベンジルーＤ、Ｌ〜セリン−ベ
ンジルエステル塩酸塩８８％）をクロロホルム中に溶か
し、ジエチルエーテルを加える。析出した結晶を６回エ
タノール／ジエチルエーテルから再結晶する。融点１４
４．５〜１４５．５８Ｃ（文献：　１４７．５〜１４８
．５°Ｃ）の０−ベンジル−Ｄ、Ｌ−セリン−ベンジル
エステル−塩酸塩０．７８　ｇ（理論値の４８％）が得
られる、。

例１０ ２−アジド−６−ペンシルオキシ−プロピオン酸−ベン
ジルエステル１．５６．９　（０，００５モル）を無水
エタノール１０ｔｎｌ中に溶かし、活性炭上のパラジウ
ム（１０％）０．２０ｇｔ加えるっ強力に攪拌した懸濁
液中にフリット（Ｆｒ１ｔｔｅ　）を介して８時間水素
を導入する。その後濾別し、この濾液をすて、濾滓全熱
湯で抽出する。この抽出物を回転蒸発装置で濃縮し、析
出する生成物を分離し、５０℃で減圧下に２４時間乾燥
させる。

融点２０２〜２０５°Ｃ（文献＝２１８°Ｃ）の０−ベ
ンジル−Ｄ、Ｌ−セリン０．７７　＆　（理論値の７９
％）が得られる。

例１１ ２−アジド−６−ベンジルオキシ−プロピオン酸−ベン
ジルエステル１．５６　、？　（０，ＯＯ５モル）を例
１０と同様にして、しかしオートクレーブ中２５℃で、
水素圧６０バールで２０時間水素添加を行なう。

処理後、２０５〜２０７℃の融点００−ベンジル−Ｄ、
Ｌ−セリン０．８０ｇ（理論値の８２％）が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．２−アジド−６−ベンジルオキシ−プロピオン酸−
   ベンジルエステル。 ２゜　Ｄ、Ｌ−セリン又はり、Ｌ−セリンの誘導体を製
   造する際に中間体として使用する特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ６．２−クロル−アクリルニトリルを２倍モル量のベン
   ジルアルコールと反応させ、３−ベンジルオキシ−２１
   ０ループロヒオ７　酸−イミノベンジルエステルとし、
   これを酸性で鹸化して３−ベンジルオキシ−２−クロル
   −ゾロピオン酸−ベンジルエステルトシ、カつ最終的に
   アルカリ金属アジドを用いて移相触媒の存在下にクロル
   原子をアジド基と交換することを特徴とする２−アジド
   −６−ベンジルオキシ−プロピオン酸−ベンジルエステ
   ルの製法。