JPH0421666B2 - - Google Patents
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- JPH0421666B2 JPH0421666B2 JP58225479A JP22547983A JPH0421666B2 JP H0421666 B2 JPH0421666 B2 JP H0421666B2 JP 58225479 A JP58225479 A JP 58225479A JP 22547983 A JP22547983 A JP 22547983A JP H0421666 B2 JPH0421666 B2 JP H0421666B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アミノピラゾールの新規な製法に関
するものである。さらに詳しくは本発明は、３−
アミノピラゾールと５−アミノピラゾールとの互
変異性体の製法を提供するものである。なお本明
細書において、該互変異性体を３(5)−アミノピラ
ゾールと称す。
するものである。さらに詳しくは本発明は、３−
アミノピラゾールと５−アミノピラゾールとの互
変異性体の製法を提供するものである。なお本明
細書において、該互変異性体を３(5)−アミノピラ
ゾールと称す。
従来、医薬、農薬などの合成中間体として重要
な化合物である３(5)−アミノピラゾールの製法に
つき、種々提案がなされている。
な化合物である３(5)−アミノピラゾールの製法に
つき、種々提案がなされている。
Org.Synth.V39（1973）には、β−シアノエチ
ルヒドラジンをエタノール中において硫酸で処理
し、得られる３−アミノ−３−ピラゾリン硫酸塩
をＰ−トルエンスルホン酸クロライドと処理し、
３(5)−アミノピラゾールを製造する方法につき開
示されている。
ルヒドラジンをエタノール中において硫酸で処理
し、得られる３−アミノ−３−ピラゾリン硫酸塩
をＰ−トルエンスルホン酸クロライドと処理し、
３(5)−アミノピラゾールを製造する方法につき開
示されている。
また、Synthesis5巻P294（1973）には、ピラゾ
ールをニトロ化し、得られるＮ−ニトロピラゾー
ルを熱的異性化により３−ニトロピラゾールと
し、次いでニトロ基を還元することによる３(5)−
アミノピラゾールの製法につき、提案がなされて
いる。
ールをニトロ化し、得られるＮ−ニトロピラゾー
ルを熱的異性化により３−ニトロピラゾールと
し、次いでニトロ基を還元することによる３(5)−
アミノピラゾールの製法につき、提案がなされて
いる。
しかしこれら公知の方法は、いずれも工程が長
く煩雑である上、原料も高価である、などの欠点
を有している。
く煩雑である上、原料も高価である、などの欠点
を有している。
本発明者らは、３(5)−アミノピラゾールの工業
的有利な製法を確立することを目的とし、鋭意研
究を行つた。その結果、安価に入手できる３−ア
ルコキシアクリロニトリルとヒドラジンとを無溶
媒下で反応させれば、一段でしかも高収率にて３
(5)−アミノピラゾールを合成できることを見い出
し、本発明を完成するに到つた。
的有利な製法を確立することを目的とし、鋭意研
究を行つた。その結果、安価に入手できる３−ア
ルコキシアクリロニトリルとヒドラジンとを無溶
媒下で反応させれば、一段でしかも高収率にて３
(5)−アミノピラゾールを合成できることを見い出
し、本発明を完成するに到つた。
本発明の原料である３−アルコキシアクリロニ
トリルは、一般式ROCH＝CHCNで示すことが
できる。該式において、Ｒはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル
などの如き炭素数１〜８を有するアルキル基を挙
げることができる。これらのアルキル基には、反
応を阻害しない置換基、例えばアルコキシ基、ハ
ロゲン原子などの置換基を有すこともできる。
トリルは、一般式ROCH＝CHCNで示すことが
できる。該式において、Ｒはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブ
チル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル
などの如き炭素数１〜８を有するアルキル基を挙
げることができる。これらのアルキル基には、反
応を阻害しない置換基、例えばアルコキシ基、ハ
ロゲン原子などの置換基を有すこともできる。
本発明のもう一方の原料であるヒドラジンは、
それ自体でも使用に供すことができるが、通常取
扱いの容易な抱水ヒドラジンを使用するのが好ま
しい。また、ヒドラジンの塩酸塩、硫酸塩、硝酸
塩あるいはリン酸塩などの塩類の形態で使用する
こともできる。これらヒドラジンの塩を使用する
場合には、予じめアルカリで中和しておくか、あ
るいは反応液中にアルカリを加えて、ヒドラジン
の塩を中和させる。
それ自体でも使用に供すことができるが、通常取
扱いの容易な抱水ヒドラジンを使用するのが好ま
しい。また、ヒドラジンの塩酸塩、硫酸塩、硝酸
塩あるいはリン酸塩などの塩類の形態で使用する
こともできる。これらヒドラジンの塩を使用する
場合には、予じめアルカリで中和しておくか、あ
るいは反応液中にアルカリを加えて、ヒドラジン
の塩を中和させる。
ヒドラジンは、３−アルコキシアクリロニトリ
ル１モルに対し、通常１モル以上、好ましくは１
〜５モル程度使用される。
ル１モルに対し、通常１モル以上、好ましくは１
〜５モル程度使用される。
本発明の反応は、無溶媒下、特にアルコールな
どの有機溶媒の不存在下に行うことができること
が特長的である。本反発明において、高収量でか
つ簡単な工程で３−メトキシアクリロアミドから
３−アミノピラゾールが製造できるようになつ
た。
どの有機溶媒の不存在下に行うことができること
が特長的である。本反発明において、高収量でか
つ簡単な工程で３−メトキシアクリロアミドから
３−アミノピラゾールが製造できるようになつ
た。
本発明の反応は室温程度の温和な条件でも進行
するが、加熱により反応速度を高めることがで
き、通常30〜100℃の温度で行うことができる。
するが、加熱により反応速度を高めることがで
き、通常30〜100℃の温度で行うことができる。
反応終了後、例えば蒸留、濃縮、抽出などの操
作を適宜採用することにより、目的物の３(5)−ア
ミノピラゾールを単離・精製することができる。
作を適宜採用することにより、目的物の３(5)−ア
ミノピラゾールを単離・精製することができる。
次に、本発明の実施例を挙げる。
実施例 １
冷却管、温度計つき内容積50mlのフラスコに３
−メトキシアクリロニトリル16.6ｇ（0.2モル）
と100Wt％抱水ヒドラジン12.0ｇ（0.24モル）を
仕込み80℃の温度で、３時間攪拌させ反応を行つ
た。反応後、減圧蒸留により、130℃／３mmＨｇ
の無色透明な留分、11.8ｇ（0.14モル）を得た。
該液体は、MS，NMR，IRにより、３(5)−アミ
ノピラゾールであると同定した。収率は３−メト
キシアクリロニトリル換算で70％であつた。
−メトキシアクリロニトリル16.6ｇ（0.2モル）
と100Wt％抱水ヒドラジン12.0ｇ（0.24モル）を
仕込み80℃の温度で、３時間攪拌させ反応を行つ
た。反応後、減圧蒸留により、130℃／３mmＨｇ
の無色透明な留分、11.8ｇ（0.14モル）を得た。
該液体は、MS，NMR，IRにより、３(5)−アミ
ノピラゾールであると同定した。収率は３−メト
キシアクリロニトリル換算で70％であつた。
実施例 ２
原料として３−ｎ−ブトキシアクリロニトリル
25.2ｇ（0.2モル）と80Wt％抱水ヒドラジン12.0
ｇ（抱水ヒドラジンとして0.24モル）を用いた他
は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。その
結果、10.8ｇ（0.13モル）の３(5)−アミノピラゾ
ールが得られた。収率は３−メトキシアクリロニ
トリル換算で65％であつた。
25.2ｇ（0.2モル）と80Wt％抱水ヒドラジン12.0
ｇ（抱水ヒドラジンとして0.24モル）を用いた他
は、実施例１と同様の操作で実験を行つた。その
結果、10.8ｇ（0.13モル）の３(5)−アミノピラゾ
ールが得られた。収率は３−メトキシアクリロニ
トリル換算で65％であつた。
比較例 １
溶媒としてメタノール10mlを使用し、また反応
を60℃の温度で５時間行つた他は、実施例１と同
様の操作で実験を行つた。その結果、10.5ｇ
（0.13モル）の３(5)−アミノピラゾールが得られ
た。収率は３−メトキシアクリロニトリル換算で
65％であつた。
を60℃の温度で５時間行つた他は、実施例１と同
様の操作で実験を行つた。その結果、10.5ｇ
（0.13モル）の３(5)−アミノピラゾールが得られ
た。収率は３−メトキシアクリロニトリル換算で
65％であつた。
Claims (1)
- １ ３−アルコキシアクリロニトリルとヒドラジ
ンとを無溶媒下で反応させることを特徴とする３
−(5)−アミノピラゾールの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22547983A JPS60120869A (ja) | 1983-12-01 | 1983-12-01 | アミノピラゾ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22547983A JPS60120869A (ja) | 1983-12-01 | 1983-12-01 | アミノピラゾ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60120869A JPS60120869A (ja) | 1985-06-28 |
| JPH0421666B2 true JPH0421666B2 (ja) | 1992-04-13 |
Family
ID=16829962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22547983A Granted JPS60120869A (ja) | 1983-12-01 | 1983-12-01 | アミノピラゾ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60120869A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3612940A1 (de) * | 1986-04-17 | 1987-10-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1-aryl-5-aminopyrazolen |
| DE4333659C2 (de) * | 1993-10-02 | 2003-11-06 | Guenter Ege | 4-Arylmethyl-1H-pyrazol-3-amine, deren Salze und Verfahren zu ihrer Herstellung |
-
1983
- 1983-12-01 JP JP22547983A patent/JPS60120869A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60120869A (ja) | 1985-06-28 |
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