JPS62230743A - １−アルコキシ−２−メチルナフタレンの製造法 - Google Patents
１−アルコキシ−２−メチルナフタレンの製造法Info
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- JPS62230743A JPS62230743A JP61071335A JP7133586A JPS62230743A JP S62230743 A JPS62230743 A JP S62230743A JP 61071335 A JP61071335 A JP 61071335A JP 7133586 A JP7133586 A JP 7133586A JP S62230743 A JPS62230743 A JP S62230743A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、１−アルコキシ−２−メチルナフタレンの新
規製造法に関する。更に詳しくは１本発明は、１−ハロ
ゲノ−２−メチルナフタレンを非プロトン溶媒中におい
て、５４触媒の存在下にアルカリ金属アルコキシドと反
応させることからなる１−アルフキシー２−メチルナフ
タレンの製造法に関する。
規製造法に関する。更に詳しくは１本発明は、１−ハロ
ゲノ−２−メチルナフタレンを非プロトン溶媒中におい
て、５４触媒の存在下にアルカリ金属アルコキシドと反
応させることからなる１−アルフキシー２−メチルナフ
タレンの製造法に関する。
本発明の目的物である１−アルコキシ−２−メチルナフ
タレンは医薬たとえばビタミンに類の中間体として、あ
るいは染料、写真感光剤等の合成原料として有用である
。
タレンは医薬たとえばビタミンに類の中間体として、あ
るいは染料、写真感光剤等の合成原料として有用である
。
従来技術
ｌ−アルコキシ−２−メチルナフタレンの製造法として
、従来２−メチル−１−ナフトールを原料とする方法が
知られている。たとえば、ジエ・シー・マデ／ｌ／ モ
ア （Ｊ 、 Ｃ、Ｍａｄｅｌｍｏｎｔ）等は、２−メ
チル−１−ナフトールを、水−アセトン中でヨウ化メチ
ルと６０°Ｃで１２時間反応させて、１−メトキシ−２
−メチルナフタレンを収率７０％で得ている〔ジャーナ
ル、オブ、ラベルド、コムパウンズ。
、従来２−メチル−１−ナフトールを原料とする方法が
知られている。たとえば、ジエ・シー・マデ／ｌ／ モ
ア （Ｊ 、 Ｃ、Ｍａｄｅｌｍｏｎｔ）等は、２−メ
チル−１−ナフトールを、水−アセトン中でヨウ化メチ
ルと６０°Ｃで１２時間反応させて、１−メトキシ−２
−メチルナフタレンを収率７０％で得ている〔ジャーナ
ル、オブ、ラベルド、コムパウンズ。
アンド、ラジオフｒ−マシューチカルズ（Ｊｏｕｒｎａ
ｌｏｆ Ｌａｂｅｌｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ
Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ ） 。
ｌｏｆ Ｌａｂｅｌｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ
Ｒａｄｉｏｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ ） 。
１４、 ｆ２！、 ２８１−９１（１９７８））。しか
しながら、上記方法は、原料の２−メチル−１−ナフト
ールが空気。
しながら、上記方法は、原料の２−メチル−１−ナフト
ールが空気。
熱に対し不安定であること、高価であることなどの欠点
を有し、更に目的物の収率も７叶６程度と必しも満足す
べきものではない。
を有し、更に目的物の収率も７叶６程度と必しも満足す
べきものではない。
本発明の記述
本発明者等は、従来法の欠点を除去し、操作が容易でか
つ好収率で経済的に１−アルコキシ−２−メチルナフタ
レンを製造する方法につき種々検討を行った結果、１−
ハロゲノ−２−メチルナフタレンとアルカリ金属アルコ
キシドを反応させることにより所期の目的が達成できる
ことを知り本発明を完成した。
つ好収率で経済的に１−アルコキシ−２−メチルナフタ
レンを製造する方法につき種々検討を行った結果、１−
ハロゲノ−２−メチルナフタレンとアルカリ金属アルコ
キシドを反応させることにより所期の目的が達成できる
ことを知り本発明を完成した。
従って１本発明は、１−ハロゲノ−２−メチルナフタレ
ンを原料とし、それを非プロトン性溶媒中において、銅
触媒の存在下にアルカリ金属アルコキシドと反応させる
１−アルコキシ−２−メチルナフタレンの製造法である
。
ンを原料とし、それを非プロトン性溶媒中において、銅
触媒の存在下にアルカリ金属アルコキシドと反応させる
１−アルコキシ−２−メチルナフタレンの製造法である
。
本発明の出発物質１−ハロゲノ−２−メチルナフタレン
は公知方法によって容易に得られる。たとえば、１−ブ
ロモ−２−メチルナフタレンは。
は公知方法によって容易に得られる。たとえば、１−ブ
ロモ−２−メチルナフタレンは。
２−メチルナフタレンの溶液に、低温において臭素（Ｂ
ｒｔ ）を滴下することにより容易に得られる。
ｒｔ ）を滴下することにより容易に得られる。
本発明において使用される銅触媒としては、ヨウ化第一
銅、シュウ化第−清、塩化第一銅、塩化第二銅等のハロ
ゲン化銅、ならびに酸化第一銅等を示すことができる。
銅、シュウ化第−清、塩化第一銅、塩化第二銅等のハロ
ゲン化銅、ならびに酸化第一銅等を示すことができる。
アルカリ金属アルコキシドの例としては、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド
、カリウムエトキシド等を示すことができる。アルカリ
金属アルコキシドは、そのもの自体（固体形）または。
トキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド
、カリウムエトキシド等を示すことができる。アルカリ
金属アルコキシドは、そのもの自体（固体形）または。
適当な溶媒、好ましくはアルコール溶媒中の溶液の形の
いずれでも使用することができる。本発明で使用される
非プロトン溶媒の例としては、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、ピリジン、コリジン等を示すこ
とができ、ジメチルホルムアミドが好ましい。反応は２
通常６０〜１５０℃で進行するが、高収率を得るために
は８５〜１１０℃が特に好ましい。
いずれでも使用することができる。本発明で使用される
非プロトン溶媒の例としては、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド、ピリジン、コリジン等を示すこ
とができ、ジメチルホルムアミドが好ましい。反応は２
通常６０〜１５０℃で進行するが、高収率を得るために
は８５〜１１０℃が特に好ましい。
反応終了後、目的１−アルコキシ−２−メチルナフタレ
ンの分離精製は９通常の方法たとえば有機溶媒抽出、濃
縮、蒸留、クロマトグラフィ等により容易に行うことが
できる。
ンの分離精製は９通常の方法たとえば有機溶媒抽出、濃
縮、蒸留、クロマトグラフィ等により容易に行うことが
できる。
本発明によれば、簡易な操作で目的１−アルコキシ−２
−メチルナフタレンを９０９６もしくはそれ以上の高収
率で取得することができる。
−メチルナフタレンを９０９６もしくはそれ以上の高収
率で取得することができる。
以下の実施例で本発明を更に説明する。
実施例１
１−メトキシ−２−メチルナフタレンの製造ｒ
滴下が斗、還流冷却器、温度計、および撹拌機を備えた
１を容四頚丸底フラスコに、１−ブロモ−２−メチルナ
フタＬ／ ７２２１．ｊｇ（１ｍｏｌ、 ９０’：’
６純度）、ヨウ化第一銅１９．１． 、ジメチルホルム
アミド２００ ｒＩＬｔを順に仕込んだ。得られた反応
混合物を加熱撹拌し、内温的８５６Ｃにおいて、ナトリ
ウムメチレート（２８％ メ９ ／ −ル溶液） ２３
２．２ｇ（１，２ｍｏｌ）を。
１を容四頚丸底フラスコに、１−ブロモ−２−メチルナ
フタＬ／ ７２２１．ｊｇ（１ｍｏｌ、 ９０’：’
６純度）、ヨウ化第一銅１９．１． 、ジメチルホルム
アミド２００ ｒＩＬｔを順に仕込んだ。得られた反応
混合物を加熱撹拌し、内温的８５６Ｃにおいて、ナトリ
ウムメチレート（２８％ メ９ ／ −ル溶液） ２３
２．２ｇ（１，２ｍｏｌ）を。
約１時間かけて滴下した。反応温度を９５℃前後に保つ
ため、溶媒メタノールを流出させながら１反応混合物を
約２時間撹拌した。高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬ
Ｃ）による原料１−ブロモ−２−メチルナフタレンの消
失をもって９反応完了とした。
ため、溶媒メタノールを流出させながら１反応混合物を
約２時間撹拌した。高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬ
Ｃ）による原料１−ブロモ−２−メチルナフタレンの消
失をもって９反応完了とした。
反応液（４０〜５０℃）を減圧濾過して不溶物（ＮａＢ
ｒ、 ヨウ化第一銅等）を除去し、Ｆｉ液をヘキサン
３００ＴＩＬＬずつで３回抽出し、更に下層のジメチル
ホルムアミド層に水２００ ＠ｌを加え、ヘキサン３０
０ＷＬｔで抽出した。ヘキサン層を合せ、希塩酸３００
１１ＬＬ。
ｒ、 ヨウ化第一銅等）を除去し、Ｆｉ液をヘキサン
３００ＴＩＬＬずつで３回抽出し、更に下層のジメチル
ホルムアミド層に水２００ ＠ｌを加え、ヘキサン３０
０ＷＬｔで抽出した。ヘキサン層を合せ、希塩酸３００
１１ＬＬ。
水３００ ｍＬずつで２回、ついで飽和食塩水３００耐
で中性まで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
濃縮した。かくして、褐色油状残渣１７０．３ ｆｊト
グラフィ（情無剤：ヘキサン／ジクロロメタン＝１０：
１）で精製して、標題化合物１４９ｐ（収率９７％；純
度９８％）を無色油状物として得た。構造は。
で中性まで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
濃縮した。かくして、褐色油状残渣１７０．３ ｆｊト
グラフィ（情無剤：ヘキサン／ジクロロメタン＝１０：
１）で精製して、標題化合物１４９ｐ（収率９７％；純
度９８％）を無色油状物として得た。構造は。
ＮＭＲ，ＩＲおよびＭＳにより確認した。
実施例２
滴下ｐ斗、還流冷却器、温度計、および撹拌機を備えた
２００ｒＩＬＬ容四頚丸底フラスコに、１−ブロモ−２
−メチルナフタＬ／ ７１１．１ ｇ （０，０５ｍｏ
ｌ、 ９０％純度）、塩化第二銅０．７ ｙ （０，０
０５ｍｏｌ）、 ジメチルホルムアミド１０ＩｒＬＬ
を順に仕込んだ。得られた反応混合物を加熱撹拌し、内
温８０°Ｃにおいて、ナトリウムメチレー）（２８％メ
タノール溶液） １１．６ ｙ （０，０６ｍｏｌ）を
３０分間かかって滴下した。反応混合物を内温８０〜１
００°Ｃに保つよう、メタノールを流出させながら、１
２時間加熱撹拌した。
２００ｒＩＬＬ容四頚丸底フラスコに、１−ブロモ−２
−メチルナフタＬ／ ７１１．１ ｇ （０，０５ｍｏ
ｌ、 ９０％純度）、塩化第二銅０．７ ｙ （０，０
０５ｍｏｌ）、 ジメチルホルムアミド１０ＩｒＬＬ
を順に仕込んだ。得られた反応混合物を加熱撹拌し、内
温８０°Ｃにおいて、ナトリウムメチレー）（２８％メ
タノール溶液） １１．６ ｙ （０，０６ｍｏｌ）を
３０分間かかって滴下した。反応混合物を内温８０〜１
００°Ｃに保つよう、メタノールを流出させながら、１
２時間加熱撹拌した。
ついで、実施例１と同様に分離操作を行＼って褐色油状
残渣８．６ｇを得、さらにシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィ（溶離剤：ヘキサン／ジクロロメタン−１０：１
）により精製して、目的物１−メトキシ−２−メチルナ
フタレン７．５ｇ（収率９７９６；純度９７≦′ｂ）を
得た。
残渣８．６ｇを得、さらにシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィ（溶離剤：ヘキサン／ジクロロメタン−１０：１
）により精製して、目的物１−メトキシ−２−メチルナ
フタレン７．５ｇ（収率９７９６；純度９７≦′ｂ）を
得た。
実施例３
塩化第二銅の代りに塩化第一銅１１．６ ｙ （０，０
６ｍｏｌ）を使用し、加熱撹拌を５時間行ったことを除
いては、実施例２と同様に操作して、褐色油状残渣８．
４ｇを得、さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィに
より精製して、目的物１−メトキシ−２−メチルナフタ
レン７．３ｇ（収率９５９６；純度９７９ｂ）を得た。
６ｍｏｌ）を使用し、加熱撹拌を５時間行ったことを除
いては、実施例２と同様に操作して、褐色油状残渣８．
４ｇを得、さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィに
より精製して、目的物１−メトキシ−２−メチルナフタ
レン７．３ｇ（収率９５９６；純度９７９ｂ）を得た。
実施例４
キキ）を、またジメチルホルムアミドの代りにピリジン
１０ｍ１を使用し、加熱撹拌を１０時間行ったことを除
いては、実施例２と同様に反応および分離操作を行って
褐色油状残渣８．５ｇを得、さらにシリカゲルカラムク
ロマトグラフィにより精製して。
１０ｍ１を使用し、加熱撹拌を１０時間行ったことを除
いては、実施例２と同様に反応および分離操作を行って
褐色油状残渣８．５ｇを得、さらにシリカゲルカラムク
ロマトグラフィにより精製して。
目的物１−メトキシ−２−メチルナフタレン７．３ｇ（
収率９５％；純度９８％）を得た。
収率９５％；純度９８％）を得た。
実施例５
塩化第二銅の代りに酸化第一銅０−７３ ｇ （０，０
０５ｍｏｎを使用したことを除いては、実施例２と同様
に反応および分離操作を行って褐色油状残渣８．３ｇを
得。
０５ｍｏｎを使用したことを除いては、実施例２と同様
に反応および分離操作を行って褐色油状残渣８．３ｇを
得。
さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィにより精製し
て、目的物１−メトキシ−２−メチルナフタレン７．０
ｇ（収率９１ん；純度９７％）を得た。
て、目的物１−メトキシ−２−メチルナフタレン７．０
ｇ（収率９１ん；純度９７％）を得た。
実施例６
滴下枦斗、還流冷却器、温度計および撹拌器を備えた２
００ ｍＬ容丸底フラスコ中で、エタノール４０ｒｎＬ
に金属ナトリウム小片１．４ ｇ Ｃ０，０６ｍｏｌ）
を加え。
００ ｍＬ容丸底フラスコ中で、エタノール４０ｒｎＬ
に金属ナトリウム小片１．４ ｇ Ｃ０，０６ｍｏｌ）
を加え。
撹拌した。金属す） ＩＪウムがエタノールに完全に溶
解した後、ヨウ化第一銅０．９５ ｙ （０，００５ｍ
ｏｌ）およびジメチルホルムアミド１０ｍ１を加えた。
解した後、ヨウ化第一銅０．９５ ｙ （０，００５ｍ
ｏｌ）およびジメチルホルムアミド１０ｍ１を加えた。
得られた９０９ｔ）純度）を約３０分間かか−、て滴下
した。反応混合物を、内温８０〜１００℃に保つよう、
エタノールを流出させながら、１２時間撹拌した。
した。反応混合物を、内温８０〜１００℃に保つよう、
エタノールを流出させながら、１２時間撹拌した。
ついで９反応液を減圧濾過して不溶物を除去し。
ｐ液をヘキサン１００ｍｊずつで２回抽出し、更に下層
（ジメチルホルムアミド層）に水１００ｍＬを加え。
（ジメチルホルムアミド層）に水１００ｍＬを加え。
ヘキサン１００ ｒｔｒＬで抽出した。ヘキサン抽出液
を合せ、希塩酸１００ ａＬ 、水１００諷りずつで２
回、ついで飽和食塩水１００耐で中性まで洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮して、褐色油状残渣
９．３ｇを得た。このものをシリカゲルカラムクロマト
グラフィ（溶離剤：へキサン／ジクロロメタン＝１０：
１）により精製して、目的物１−４）キシ−２−メチル
ナフタレン７．９ｇ（収率９４％、純度９６９６）を無
色の粘稠な油状物の形で得た。このものは。
を合せ、希塩酸１００ ａＬ 、水１００諷りずつで２
回、ついで飽和食塩水１００耐で中性まで洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮して、褐色油状残渣
９．３ｇを得た。このものをシリカゲルカラムクロマト
グラフィ（溶離剤：へキサン／ジクロロメタン＝１０：
１）により精製して、目的物１−４）キシ−２−メチル
ナフタレン７．９ｇ（収率９４％、純度９６９６）を無
色の粘稠な油状物の形で得た。このものは。
放置により固化した。
Claims (5)
- （１）１−ハロゲノ−２−メチルナフタレンを、非プロ
トン性溶媒中において、銅触媒の存在下にアルカリ金属
アルコキシドと反応させることを特徴とする、１−アル
コキシ−２−メチルナフタレンの製造法。 - （２）１−ハロゲノ−２−メチルナフタレンが、１−ブ
ロモ−２−メチルナフタレンである特許請求の範囲第１
項に従う方法。 - （３）アルカリ金属アルコキシドが、ナトリウムメトキ
シドまたはナトリウムエトキシドである、特許請求の範
囲第１項に従う方法。 - （４）銅触媒が、ヨウ化第一銅、シュウ化第一銅、塩化
第一銅、塩化第二銅および酸化第一銅から選択される、
特許請求の範囲第１項に従う方法。 - （５）非プロトン性溶媒が、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、ピリジンおよびコリジンから選択
される、特許請求の範囲第１項に従う方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61071335A JPH0729965B2 (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | １−アルコキシ−２−メチルナフタレンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61071335A JPH0729965B2 (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | １−アルコキシ−２−メチルナフタレンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62230743A true JPS62230743A (ja) | 1987-10-09 |
| JPH0729965B2 JPH0729965B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=13457544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61071335A Expired - Lifetime JPH0729965B2 (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | １−アルコキシ−２−メチルナフタレンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0729965B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5476568B2 (ja) * | 2008-01-16 | 2014-04-23 | カーリットホールディングス株式会社 | チオフェン誘導体の製造方法 |
| CN114315527A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 苏州博研医药科技有限公司 | 一种间苯二酚的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62106029A (ja) * | 1985-11-02 | 1987-05-16 | Tokuyama Soda Co Ltd | エ−テル化合物の製造方法 |
-
1986
- 1986-03-31 JP JP61071335A patent/JPH0729965B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62106029A (ja) * | 1985-11-02 | 1987-05-16 | Tokuyama Soda Co Ltd | エ−テル化合物の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5476568B2 (ja) * | 2008-01-16 | 2014-04-23 | カーリットホールディングス株式会社 | チオフェン誘導体の製造方法 |
| CN114315527A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 苏州博研医药科技有限公司 | 一种间苯二酚的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0729965B2 (ja) | 1995-04-05 |
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