JPH03109384A - （Ｓ）―４―ヒドロキシメチル―γ―ラクトンの製造方法 - Google Patents
（Ｓ）―４―ヒドロキシメチル―γ―ラクトンの製造方法Info
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- JPH03109384A JPH03109384A JP1244945A JP24494589A JPH03109384A JP H03109384 A JPH03109384 A JP H03109384A JP 1244945 A JP1244945 A JP 1244945A JP 24494589 A JP24494589 A JP 24494589A JP H03109384 A JPH03109384 A JP H03109384A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/08—Bridged systems
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、下記の化学構造式１ｏで示される（Ｓ）−４
−ヒドロキシメチル−γ−ラクトンの製造方法に関する
。
−ヒドロキシメチル−γ−ラクトンの製造方法に関する
。
０
この物質は、種々の核酸を合成するための原料として有
用である。核酸は家畜の飼料添加剤として有用であり、
またある種の核酸は医薬品として有用である。
用である。核酸は家畜の飼料添加剤として有用であり、
またある種の核酸は医薬品として有用である。
（Ｓ）−４−ヒドロキシメチル−γ−ラクトン１０の合
成方法としては、グルタミン酸を出発物質とした次式で
示される方法が知られている（Ｊ、Ｏｒｇ。
成方法としては、グルタミン酸を出発物質とした次式で
示される方法が知られている（Ｊ、Ｏｒｇ。
Ｃｈｅｍ、、Ｖｏｌ、５３． Ｎｏ、２０．ｐ４７８
１（１９８ｇ） ） 。
１（１９８ｇ） ） 。
０
この方法には次のような問題がある。
上記のように、この方法の第一段階ではグルタミン酸１
がデアミネーションを受け、結晶性の中間体２を形成す
る。この反応における立体構造保持は不十分であるため
、中間体２は一部ラセミ体となる。この中間体２を経由
するため、光学的に純粋な（Ｓ）−４−ヒドロキシメチ
ル−γ−ラクトン１０を得るのは極めて困難である。
がデアミネーションを受け、結晶性の中間体２を形成す
る。この反応における立体構造保持は不十分であるため
、中間体２は一部ラセミ体となる。この中間体２を経由
するため、光学的に純粋な（Ｓ）−４−ヒドロキシメチ
ル−γ−ラクトン１０を得るのは極めて困難である。
また、グルタミン１酸から中間体２への収率は５６％で
あり、また中間体２から（Ｓ）−４−ヒドロキシメチル
−γ−ラクトン１０への収率は約６３％以下である。従
って、グルタミン酸１から目的物１０を得る収率は極め
て低い。
あり、また中間体２から（Ｓ）−４−ヒドロキシメチル
−γ−ラクトン１０への収率は約６３％以下である。従
って、グルタミン酸１から目的物１０を得る収率は極め
て低い。
更に、結晶性の中間体２は水溶性であるため、その単離
が困難で、操作が複雑にならざるを得ない。
が困難で、操作が複雑にならざるを得ない。
加えて、上記のように収率が低い上に、原料のグルタミ
ン酸が比較的高価であるため、製品原価が高くなる問題
がるる。
ン酸が比較的高価であるため、製品原価が高くなる問題
がるる。
上記事情に鑑み、本発明の課題は、簡単で且つより安価
に、光学的純度の高い（Ｓ）−４−ヒドロキシメチル−
γ−ラクトン（以下、目的化合物という）を製造できる
方法を提供することである。
に、光学的純度の高い（Ｓ）−４−ヒドロキシメチル−
γ−ラクトン（以下、目的化合物という）を製造できる
方法を提供することである。
発明者等は上記課題を解決すべく種々検討した結果、ジ
ヒドロレボグルコセノンを原料として目的化合物を製造
する方法を見出し、本発明を完成した。
ヒドロレボグルコセノンを原料として目的化合物を製造
する方法を見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明による（Ｓ）−４−ヒドロキシメチル−γ
−ラクトンの製造方法は、有機溶媒中において、ジヒド
ロレボグルコセノンを過酸で酸化する工程を具備したこ
とを特徴とするものである。
−ラクトンの製造方法は、有機溶媒中において、ジヒド
ロレボグルコセノンを過酸で酸化する工程を具備したこ
とを特徴とするものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において出発原料に用いるジヒドロレボグルコセ
ノンは、接触還元等の方法によりレボグルコセノンの二
重結合に水素を付加することにより得られる。
ノンは、接触還元等の方法によりレボグルコセノンの二
重結合に水素を付加することにより得られる。
レボグルコセノンは公知の物質であり、セルロースを熱
分解することにより安価、容易かつ大量に得ることがで
きる。しかも光学的に純粋なものが得られる利点がある
。従って、これを還元すれば、光学的に純粋なジヒドロ
レボグルコセノンを得ることができる。
分解することにより安価、容易かつ大量に得ることがで
きる。しかも光学的に純粋なものが得られる利点がある
。従って、これを還元すれば、光学的に純粋なジヒドロ
レボグルコセノンを得ることができる。
本発明において、上記ジヒドロレボグルコセノンの酸化
に用いられろ過酸としては、例えば過ギ酸、過酢酸、過
安息香酸、過フタル酸、メタクロロ過安息香酸、モノペ
ルオキシフタル酸マグネシウム塩６水和物があげられる
。しかし、これらに限定されるものではない。
に用いられろ過酸としては、例えば過ギ酸、過酢酸、過
安息香酸、過フタル酸、メタクロロ過安息香酸、モノペ
ルオキシフタル酸マグネシウム塩６水和物があげられる
。しかし、これらに限定されるものではない。
本発明におけるジヒドロレボグルコセノンと過酸との反
応は、等モル反応である。従って、ジヒドロレボグルコ
セノン１モルに対する過酸の使用量は、理論的には１モ
ルで充分である。しかし、実際上はジヒドロレボグルコ
セノン１モルに対して１．０〜３．０モルの過酸を用い
るのが望ましい。
応は、等モル反応である。従って、ジヒドロレボグルコ
セノン１モルに対する過酸の使用量は、理論的には１モ
ルで充分である。しかし、実際上はジヒドロレボグルコ
セノン１モルに対して１．０〜３．０モルの過酸を用い
るのが望ましい。
本発明における酸化反応は、液相で行われる。
従って、本発明を実施するにはジヒドロレボグルコセノ
ンの溶液を調製しなければならない。そのための溶媒と
しては通常の有機溶媒、例えば酢酸、塩化メチレン、メ
タノール等を用いることができる。溶媒を選定するうえ
で考慮しなければならない点は、ジヒドロレボグルコセ
ノンをよく溶かすことと、過酸と反応しないことと、反
応後の処理を困難にする副生成物を生じないこと等であ
る。
ンの溶液を調製しなければならない。そのための溶媒と
しては通常の有機溶媒、例えば酢酸、塩化メチレン、メ
タノール等を用いることができる。溶媒を選定するうえ
で考慮しなければならない点は、ジヒドロレボグルコセ
ノンをよく溶かすことと、過酸と反応しないことと、反
応後の処理を困難にする副生成物を生じないこと等であ
る。
この条件を満たす限り、どのような溶媒でも使用可能で
ある。
ある。
レボグルコセノンから出発し、本発明の方法により目的
化合物を得る合成経路は、次式で示される。
化合物を得る合成経路は、次式で示される。
上：己のレボグルコセノン１１からジヒドロレボグルコ
セノン１２を形成するための接触還元は、−数的な条件
で行うことができる。例えば、触媒および溶媒としては
下記のものを用いることができる（新実験化学講座１５
巻、 ＩＩ、 ｐ３９０）。
セノン１２を形成するための接触還元は、−数的な条件
で行うことができる。例えば、触媒および溶媒としては
下記のものを用いることができる（新実験化学講座１５
巻、 ＩＩ、 ｐ３９０）。
触媒 溶媒
ラネー旧ｖ２ エタノール
５％Ｐｄ／ ＢａＳＯ４ジオキサン
ｐｔｏ２ ジエチルエーテル上記の過酸に
よる酸化反応は、極めて簡単な操作で行うことができる
。即ち、ジヒドロレボグルコセノン１２の溶液に過酸を
加え、室温下に攪拌しながら工ないし２日間、充分に反
応させることにより完了する。反応終了後、反応生成物
中に残存する過酸を除去することにより、収率よく目的
化合物１０を得ることができる。
よる酸化反応は、極めて簡単な操作で行うことができる
。即ち、ジヒドロレボグルコセノン１２の溶液に過酸を
加え、室温下に攪拌しながら工ないし２日間、充分に反
応させることにより完了する。反応終了後、反応生成物
中に残存する過酸を除去することにより、収率よく目的
化合物１０を得ることができる。
こうして得た目的化合物１０は、そのまま前述した核酸
等の合成原料、或いは飼料として用いることができる。
等の合成原料、或いは飼料として用いることができる。
しかし、必要に応じてシリカゲルクロマトグラフィー等
で鞘型することにより、更に高純度の５誼化合物を得る
こともできる。目的化合物から核酸を合成する方法につ
いては、例えば下記の文献に記載されている。
で鞘型することにより、更に高純度の５誼化合物を得る
こともできる。目的化合物から核酸を合成する方法につ
いては、例えば下記の文献に記載されている。
会ｄｄｅの合成
間、０ｋａｂｃ ｅｔ ａｌ、、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈ
ｃａ＋、、５３゜ｐ４７８０（１９８Ｂ） φｄｄＣ，ｄｄｌ、ｄｄＡの合成 Ｖ、Ｐａｒｉｎａ ｅｔ ａｌ、、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎ Ｌｅｔｔ、、２９゜ｐ１２１９（１９８Ｂ） なお、上記反応式に示した酸化反応における中間体１３
は比較的安定であり、必要に応じてこれを単離すること
も可能である。
ｃａ＋、、５３゜ｐ４７８０（１９８Ｂ） φｄｄＣ，ｄｄｌ、ｄｄＡの合成 Ｖ、Ｐａｒｉｎａ ｅｔ ａｌ、、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎ Ｌｅｔｔ、、２９゜ｐ１２１９（１９８Ｂ） なお、上記反応式に示した酸化反応における中間体１３
は比較的安定であり、必要に応じてこれを単離すること
も可能である。
以下、実施例によりこの発明の方法を更に詳細に説明す
る。
る。
実施例１
くレボグルコセノンの接触還元〉
レボグルコセノン８ｇ （６３，！１ｖｓｏｌ）を酢酸
エチル８０−１に溶解した。これに５％Ｐｄ−Ｃ（０，
５ｇ ）を加えた後、水素雰囲気中で室温下に攪拌する
ことにより接触還元を行った。触媒を濾別した後に反応
液を濃縮し、更に温度６２〜６４℃および圧力２Ｔｏｒ
ｒの条件で減圧蒸留することにより、７．８２ｇの生成
物を得た（収率９０．１％）。
エチル８０−１に溶解した。これに５％Ｐｄ−Ｃ（０，
５ｇ ）を加えた後、水素雰囲気中で室温下に攪拌する
ことにより接触還元を行った。触媒を濾別した後に反応
液を濃縮し、更に温度６２〜６４℃および圧力２Ｔｏｒ
ｒの条件で減圧蒸留することにより、７．８２ｇの生成
物を得た（収率９０．１％）。
生成物のＩＲスペクトル及びＮＭＲスペクトルは次の通
りで、このデータから生成物がジヒドロレボグルコセノ
ンであることが確認された。
りで、このデータから生成物がジヒドロレボグルコセノ
ンであることが確認された。
ＩＲスペクトル（ｃｍ−’）
νす、’：： ２９７０． ２９２Ｇ、 １７４０．
１１１０． ９９０ 。
１１１０． ９９０ 。
９１０、８８０
’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ／ ＣＤ Ｃｌ ３ ）２
．０３ （ＩＩｌ、 ｄｄ、 Ｊ −８，０、ｌｏ、
２ｔｌｚ、 ） 。
．０３ （ＩＩｌ、 ｄｄ、 Ｊ −８，０、ｌｏ、
２ｔｌｚ、 ） 。
２．３３ （２１１，ｍ ） 。
２．６０ （Ｉｌｌ、 膳 ） 。
３．９８ （１０，ｄｄｄ、 Ｊ −１，４，５，０，
７，０Ｈｚ、Ｈ−０） 。
７，０Ｈｚ、Ｈ−０） 。
４．０９ （ＬＨ，ｄｄ、 Ｊ −０，８，７，５Ｈ
ｚ、Ｈ−６） 。
ｚ、Ｈ−６） 。
４．７２ （ＩＩ、 ｂｓ、 ｌｌ−５）５．１２ （
ＩＨ，ｓ 、 ｌｌ−１）くジヒドロレボグルコセノン
の酸化〉 上記で得たジヒドロレボグルコセノン７．３２ｇ（５７
，２ｍ５ｏｌ）を酢酸２５１に溶解した後、溶液を氷冷
しながら、４０％過酢酸８ｍｌを滴下した。過酢酸の滴
下により溶液温度が上昇するので、この滴下は１時間か
けて徐々に行い、温度を２５〜３０℃に維持した。室温
下で１時間攪拌した後、ＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル
−１：１）で原料の消失を確認した。次いで、Ｋｌ−チ
オ硫酸ナトリウム法（新実験化学講座ｔ５巻、 Ｉ−
２，９７４２）を用いて過酢酸の残存量を確認した後、
この残存過酢酸に対して当量のジメチルスルフィドを添
加した。室温で１時間攪拌した後、ＩＮのｌＩＣ１２０
ｍ１を添加して一晩攪拌した。反応溶液を減圧下に濃縮
した後、メタノール１００１及び濃塩酸２１を加え、５
０℃に加温し、３時間攪拌した。これを減圧下に濃縮す
ることにより、油状生成物として６．７ｇの目的化合物
が得られた（収率１００％）。
ＩＨ，ｓ 、 ｌｌ−１）くジヒドロレボグルコセノン
の酸化〉 上記で得たジヒドロレボグルコセノン７．３２ｇ（５７
，２ｍ５ｏｌ）を酢酸２５１に溶解した後、溶液を氷冷
しながら、４０％過酢酸８ｍｌを滴下した。過酢酸の滴
下により溶液温度が上昇するので、この滴下は１時間か
けて徐々に行い、温度を２５〜３０℃に維持した。室温
下で１時間攪拌した後、ＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル
−１：１）で原料の消失を確認した。次いで、Ｋｌ−チ
オ硫酸ナトリウム法（新実験化学講座ｔ５巻、 Ｉ−
２，９７４２）を用いて過酢酸の残存量を確認した後、
この残存過酢酸に対して当量のジメチルスルフィドを添
加した。室温で１時間攪拌した後、ＩＮのｌＩＣ１２０
ｍ１を添加して一晩攪拌した。反応溶液を減圧下に濃縮
した後、メタノール１００１及び濃塩酸２１を加え、５
０℃に加温し、３時間攪拌した。これを減圧下に濃縮す
ることにより、油状生成物として６．７ｇの目的化合物
が得られた（収率１００％）。
生成物のＩＲスペクトル及びＮＭＲスペクトルは次の通
りである。ＮＭＲスペクトルからの考察では、この生成
物の純度は９０％以上であった。
りである。ＮＭＲスペクトルからの考察では、この生成
物の純度は９０％以上であった。
ＩＲスペクトル（ｃ＋＊−’）
シュ；ご： ３４００． ２９５０． １７７０．
１１１１０． １０００’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ／
ＣＤＣ１ｖ）２．１〜２．３５ （２１１，ｔｓ ）
。
１１１１０． １０００’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ／
ＣＤＣ１ｖ）２．１〜２．３５ （２１１，ｔｓ ）
。
２．５〜２．７ （２Ｈ，臓）。
３．６５ （ＬＨ，ｄｄ、 １１−５ ） 。
３．８２ （ＩＨ，ｄｄ、 ｌｌ−５） 。
４．６４ （ＩＩ＋、 層 、 Ｈ−４）
。
。
くベンゾイル化による構造確認〉
上記で得られた油状生成物の構造を確認するために、次
の実験を行った。
の実験を行った。
まず、上記で得られた油状生成物ｆｉ、７０ｇを、ピリ
ジン７０■１中に溶解した。この溶液に塩化ベンゾイル
８．８５ｇ （０，０６３ｉｏ１）を添加し、−晩攪拌
した。
ジン７０■１中に溶解した。この溶液に塩化ベンゾイル
８．８５ｇ （０，０６３ｉｏ１）を添加し、−晩攪拌
した。
反応溶液を減圧下に濃縮し、ａｌ１２に調整した後、酢
酸エチルで抽出した。この抽出液を、ＩＮ塩酸、水、重
曹水、水および食塩水で順次洗浄した。硫酸マグネシウ
ム上で乾燥した後、この溶液を濃縮することにより、不
定形の固体として１２゜２０ｇの生成物が得られた（ジ
ヒドロレボグルコセノンからの収率９７６３％）。
酸エチルで抽出した。この抽出液を、ＩＮ塩酸、水、重
曹水、水および食塩水で順次洗浄した。硫酸マグネシウ
ム上で乾燥した後、この溶液を濃縮することにより、不
定形の固体として１２゜２０ｇの生成物が得られた（ジ
ヒドロレボグルコセノンからの収率９７６３％）。
上記の生成物をエーテルから再結晶させ、該結晶のＩＲ
スペクトル及びＮＭＲスペクトルを測定した。その結果
は次の通りである。これらの結果は、目的化合物のベン
ゾイル化物に関する文献記載のデータ（Ｍ、Ｔａｎｌｇ
ｕｃｈｌ ｅｔ ａｌ、Ｔｃｔｒａｈｃｄｒｏｎ。
スペクトル及びＮＭＲスペクトルを測定した。その結果
は次の通りである。これらの結果は、目的化合物のベン
ゾイル化物に関する文献記載のデータ（Ｍ、Ｔａｎｌｇ
ｕｃｈｌ ｅｔ ａｌ、Ｔｃｔｒａｈｃｄｒｏｎ。
３０．３５４７（１９７４） ）に一致した。このこと
は、上記の酸化反応による生成物が本件化合物であるこ
とを支持している。
は、上記の酸化反応による生成物が本件化合物であるこ
とを支持している。
ＩＲスペクトル（Ｃ肩−１）
νｆ１″： １７８０． １７３０
’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（δ／ＣＤＣｌ、）２．１５（
ＩＩＬ 閤 ） 。
ＩＩＬ 閤 ） 。
２．４０ （ＩＨ，ｓ ） 。
２．６３ （２Ｈ，ｔｓ ）
４．４４ （ｆＨ，ｄｄ、 Ｊ −５，３，１２，３
ｔ（ｚ 、 ｌｌ−５） 。
ｔ（ｚ 、 ｌｌ−５） 。
４．５５ （ｉｌｌ、 ｄｄ、 Ｊ −３，２，１２
，３１１ｚ 、 ｌｌ−５） 。
，３１１ｚ 、 ｌｌ−５） 。
４．８８ （ＬＨ，ＩＩ、 Ｈ−４） 。
７．４５ （２Ｈ，ｔ 、 Ｊ ＝７．５１１ｚ 、
１１−１１ ） 。
１１−１１ ） 。
７．５９ （ＩＨ，ｔ 、 Ｊ ＝７．５Ｈｚ 、
ｐ−Ｈ） 。
ｐ−Ｈ） 。
８．０３ （２Ｈ，ｄ 、 Ｊ ＝ ７．５１１Ｚ
、 ｏ−１１） 。
、 ｏ−１１） 。
参考例（中間体の単離）
実施例１における接触還元で得られたジヒドロレボグル
コセノン０．５ｇ （Ｌ９１＋ｌｌ５ｏｌ）を酢酸２１
に溶解し、４０％過酢酸（０，６ｓ＋Ｉ ）を用いて実
施例１と同様に反応させた。これに水を添加し、酢酸エ
チルで抽出した。続いて、酢酸エチル層を水、亜硫酸水
素ナトリウム水、重曹水で順次洗浄した後、硫酸マグネ
シウムで乾燥し、更に濃縮することにより、油状の生成
物１３０ｍｇが得られた。
コセノン０．５ｇ （Ｌ９１＋ｌｌ５ｏｌ）を酢酸２１
に溶解し、４０％過酢酸（０，６ｓ＋Ｉ ）を用いて実
施例１と同様に反応させた。これに水を添加し、酢酸エ
チルで抽出した。続いて、酢酸エチル層を水、亜硫酸水
素ナトリウム水、重曹水で順次洗浄した後、硫酸マグネ
シウムで乾燥し、更に濃縮することにより、油状の生成
物１３０ｍｇが得られた。
生成物のＩＲスペクトル及びＮＭＲスペクトルは次の通
りである。
りである。
ＩＲスペクトル（Ｃ麿−１）
νｍａＮ”： ２９５０． １７８０． １７２・０
． １１５０． １０７０゜９４０、 ９２０ ’Ｈ−ＮＭＲスヘク）ルＣ６／ ＣＤ Ｃ１ｓ ）２．
１０ （ＬＨ，ｍ ） 。
． １１５０． １０７０゜９４０、 ９２０ ’Ｈ−ＮＭＲスヘク）ルＣ６／ ＣＤ Ｃ１ｓ ）２．
１０ （ＬＨ，ｍ ） 。
２．４０ （ＬＨ，■ ）。
２．６２ （２Ｈ，ｓ ） 。
４．２５ （ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ ＝５．３． １２．
２１１ｚ 、 Ｈ−５） 。
２１１ｚ 、 Ｈ−５） 。
４．４５ （ＩＨ，ｄｄ、 Ｊ −３，２，１２，２
Ｈｚ 、 Ｈ−５） 。
Ｈｚ 、 Ｈ−５） 。
４．８０ （ＬＨ，ｓ 、 ）Ｉ−４） 。
８．１２ （ＩＨ，ｓ 、 ＣＩＯ）実施例２
ジヒドロレボグルコセノン ｌ ｇ （７，９４ｍｎ＋
ｏｌ）を、塩化メチレン９１に溶解した。続いて、メタ
クロロ過安息香酸２．５７ ｇ （１１，９ｍｍｏｌ）
を塩化メチレン５１中に溶解した液を添加した。室温下
で一晩攪拌しながら反応させた。次いで、反応液中に生
じた結晶を濾過し、濾液を濃縮した。この濃縮液にメタ
ノール１５０１および濃塩酸１１を添加し、４０℃で一
晩攪拌した。反応液を濃縮することにより、０．３４ｇ
の油状生成物が得られた（収率４０％）。
ｏｌ）を、塩化メチレン９１に溶解した。続いて、メタ
クロロ過安息香酸２．５７ ｇ （１１，９ｍｍｏｌ）
を塩化メチレン５１中に溶解した液を添加した。室温下
で一晩攪拌しながら反応させた。次いで、反応液中に生
じた結晶を濾過し、濾液を濃縮した。この濃縮液にメタ
ノール１５０１および濃塩酸１１を添加し、４０℃で一
晩攪拌した。反応液を濃縮することにより、０．３４ｇ
の油状生成物が得られた（収率４０％）。
生成物のＩＲスペクトル及びＮＭＲスペクトルは、実施
例１で得た目的化合物のデータに一致し、目的化合物の
生成が確認された。
例１で得た目的化合物のデータに一致し、目的化合物の
生成が確認された。
実施例３
ジヒドロレボグルコセノン０．５ｇ （３，９７ｎｖｏ
ｌ）を、メタノール５１に溶解した。続いて、モノペル
オキシフタル酸マグネシウム６水和物２．３０ｇ（４，
７７ｓｉｏｌ）をメタノール１８ｓｌ中に懸濁させた液
を添加した。室温下で一晩攪拌しながら反応させた。次
いで、反応液中に生じた結晶を濾過し１．慮液を濃縮し
た。これにメタノール１５０１および濃塩酸１１を添加
し、４０℃で２時間攪拌した。反応液を減圧下で濃縮す
ることにより、０．１９ｇの油状生成物が得られた（収
率４５％）。
ｌ）を、メタノール５１に溶解した。続いて、モノペル
オキシフタル酸マグネシウム６水和物２．３０ｇ（４，
７７ｓｉｏｌ）をメタノール１８ｓｌ中に懸濁させた液
を添加した。室温下で一晩攪拌しながら反応させた。次
いで、反応液中に生じた結晶を濾過し１．慮液を濃縮し
た。これにメタノール１５０１および濃塩酸１１を添加
し、４０℃で２時間攪拌した。反応液を減圧下で濃縮す
ることにより、０．１９ｇの油状生成物が得られた（収
率４５％）。
生成物の！Ｒスペクトル及びＮＭＲスペクトルは、実施
例１で得た目的化合物のデータに一致し、目的化合物の
生成が確認された。
例１で得た目的化合物のデータに一致し、目的化合物の
生成が確認された。
［発明の効果］
以上詳述したように、本発明によれば、光学純度の高い
（Ｓ）−４−ヒドロキシメチル−γ−ラクトンを極めて
容易に且つ高収率で製造することができる。
（Ｓ）−４−ヒドロキシメチル−γ−ラクトンを極めて
容易に且つ高収率で製造することができる。
Claims (2)
- （１）有機溶媒中において、ジヒドロレボグルコセノン
を過酸で酸化する工程を具備したことを特徴とする（Ｓ
）−４−ヒドロキシメチル−γ−ラクトンの製造方法。 - （２）レボグルコセノンを接触還元する工程と、この接
触還元で得られたジヒドロレボグルコセノンを、有機溶
媒中において過酸で酸化する工程とを具備したことを特
徴とする（Ｓ）−４−ヒドロキシメチル−γ−ラクトン
の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1244945A JPH03109384A (ja) | 1989-09-22 | 1989-09-22 | （Ｓ）―４―ヒドロキシメチル―γ―ラクトンの製造方法 |
| US07/583,647 US5112994A (en) | 1989-09-22 | 1990-09-17 | Method of producing (S)-4-hydroxymethyl-γ-lactone |
| DE69020830T DE69020830T2 (de) | 1989-09-22 | 1990-09-21 | Verfahren zur Herstellung von (S)-4-Hydroxymethyl-gamma-lacton. |
| EP90118206A EP0418925B1 (en) | 1989-09-22 | 1990-09-21 | Method of producing (S)-4-hydroxymethyl-gamma-lactone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1244945A JPH03109384A (ja) | 1989-09-22 | 1989-09-22 | （Ｓ）―４―ヒドロキシメチル―γ―ラクトンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03109384A true JPH03109384A (ja) | 1991-05-09 |
Family
ID=17126299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1244945A Pending JPH03109384A (ja) | 1989-09-22 | 1989-09-22 | （Ｓ）―４―ヒドロキシメチル―γ―ラクトンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5112994A (ja) |
| EP (1) | EP0418925B1 (ja) |
| JP (1) | JPH03109384A (ja) |
| DE (1) | DE69020830T2 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06256334A (ja) * | 1990-12-27 | 1994-09-13 | Japan Tobacco Inc | シスウイスキーラクトンの製造方法 |
| US8865940B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-10-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing 1,6-hexanediol |
| US8884036B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-11-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Production of hydroxymethylfurfural from levoglucosenone |
| US8884035B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-11-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Production of tetrahydrofuran-2, 5-dimethanol from isosorbide |
| EP2797866A4 (en) * | 2011-12-30 | 2015-08-05 | Du Pont | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1,6-HEXANEDIOL |
| JP2015503569A (ja) | 2011-12-30 | 2015-02-02 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | ヘキサンジオールを生成するための方法 |
| US8889912B2 (en) | 2011-12-30 | 2014-11-18 | E I Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing 1,6-hexanediol |
| US8846985B2 (en) | 2012-04-27 | 2014-09-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Production of alpha, omega-diols |
| US9018423B2 (en) | 2012-04-27 | 2015-04-28 | E I Du Pont De Nemours And Company | Production of alpha, omega-diols |
| US8859826B2 (en) | 2012-04-27 | 2014-10-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Production of alpha, omega-diols |
| ES2511340B1 (es) * | 2013-03-21 | 2015-09-04 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas (Csic) | Procedimiento de obtención de lactonas enantioméricamente puras con catalizadores sólidos |
| FR3020638A1 (fr) | 2014-04-30 | 2015-11-06 | Agronomique Inst Nat Rech | Procede de transformation de levoglucosenone en 4-hydroxymethylbutyrolactone ou 4-hydroxymethylbutenolide |
| FR3053687B1 (fr) | 2016-07-07 | 2019-05-03 | Institut Des Sciences Et Industries Du Vivant Et De L'environnement - Agroparistech | Procede de transformation de la levoglucosenone en 4-hydroxymethylbutyrolactone et 4-hydroxymethylbutenolide en absence de solvant et de catalyseur |
| WO2018183706A1 (en) * | 2017-03-29 | 2018-10-04 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Materials and methods for alkene reduction of levoglucosenone by an alkene reductase |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3926947A (en) * | 1971-11-19 | 1975-12-16 | Stanford Research Inst | Controlled pyrolysis of cellulosic materials for production of chemicals |
| GB8711534D0 (en) * | 1987-05-15 | 1987-06-17 | Ciba Geigy Ag | Corrosion inhibiting composition |
| IT1200400B (it) * | 1985-03-05 | 1989-01-18 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di 2-alchil ciclopent-2-enoni |
| JPH0352880A (ja) * | 1989-07-19 | 1991-03-07 | Japan Tobacco Inc | （Ｓ）―γ―ヒドロキシメチル―α，β―ブテノリドの製造方法 |
-
1989
- 1989-09-22 JP JP1244945A patent/JPH03109384A/ja active Pending
-
1990
- 1990-09-17 US US07/583,647 patent/US5112994A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-21 EP EP90118206A patent/EP0418925B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-21 DE DE69020830T patent/DE69020830T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69020830D1 (de) | 1995-08-17 |
| US5112994A (en) | 1992-05-12 |
| EP0418925A3 (en) | 1991-11-13 |
| DE69020830T2 (de) | 1995-12-14 |
| EP0418925A2 (en) | 1991-03-27 |
| EP0418925B1 (en) | 1995-07-12 |
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