JPH06122644A - ビ（テトラヒドロナフチル）誘導体およびその製造方法 - Google Patents
ビ（テトラヒドロナフチル）誘導体およびその製造方法Info
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- JPH06122644A JPH06122644A JP29777892A JP29777892A JPH06122644A JP H06122644 A JPH06122644 A JP H06122644A JP 29777892 A JP29777892 A JP 29777892A JP 29777892 A JP29777892 A JP 29777892A JP H06122644 A JPH06122644 A JP H06122644A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規な用途に使用可能なビ（テトラヒドロナ
フチル）誘導体およびその製造方法の提供。 【構成】 式（１） 【化１】 で示されるビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オ
キソ−１−ナフチル）、式（２） 【化２】 で示されるビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ヒ
ドロキシイミノ−１−ナフチル）、および式（３） 【化３】 で示される１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−
２−オンに、ＭＨ（ＭはＫ、Ｎａ、もしくはＬｉであ
る）で表わされるアルカリ金属水素化物等の塩基を、非
プロトン性溶媒中で作用させ、式（４） 【化４】 で示されるアルカリ金属エノレート化物（ＭはＫ、Ｎ
ａ、もしくはＬｉ）を調製し、これにヨウ素を作用さ
せ、酸化的にカップリングさせることを特徴とする式
（１）の化合物の製造方法。 【効果】 本発明の化合物は、不斉合成用触媒の配位
子、不斉機能性物質の合成に利用できる。
フチル）誘導体およびその製造方法の提供。 【構成】 式（１） 【化１】 で示されるビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オ
キソ−１−ナフチル）、式（２） 【化２】 で示されるビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ヒ
ドロキシイミノ−１−ナフチル）、および式（３） 【化３】 で示される１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−
２−オンに、ＭＨ（ＭはＫ、Ｎａ、もしくはＬｉであ
る）で表わされるアルカリ金属水素化物等の塩基を、非
プロトン性溶媒中で作用させ、式（４） 【化４】 で示されるアルカリ金属エノレート化物（ＭはＫ、Ｎ
ａ、もしくはＬｉ）を調製し、これにヨウ素を作用さ
せ、酸化的にカップリングさせることを特徴とする式
（１）の化合物の製造方法。 【効果】 本発明の化合物は、不斉合成用触媒の配位
子、不斉機能性物質の合成に利用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビ（テトラヒドロナフ
チル）誘導体およびその製造方法に関する。
チル）誘導体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】ビ（１，２，３，４−テト
ラヒドロ−２−オキソ−１−ナフチル）は、２−ナフト
ール−１−カルボン酸の電解還元反応の極微量の副産物
として報告されているが（Ｚｈｕｒ．Ｏｂｓｈｃｈｅｉ
Ｋｈｉｍ．，３１，２７６２（１９６１））、構造決
定のための分析はほとんどされておらず、融点、元素分
析、ラスト法による分子量決定のみであり、その構造は
極めて疑わしい。またそのジオキシム誘導体も融点測定
および元素分析しかされておらず、その構造も極めて疑
わしい。
ラヒドロ−２−オキソ−１−ナフチル）は、２−ナフト
ール−１−カルボン酸の電解還元反応の極微量の副産物
として報告されているが（Ｚｈｕｒ．Ｏｂｓｈｃｈｅｉ
Ｋｈｉｍ．，３１，２７６２（１９６１））、構造決
定のための分析はほとんどされておらず、融点、元素分
析、ラスト法による分子量決定のみであり、その構造は
極めて疑わしい。またそのジオキシム誘導体も融点測定
および元素分析しかされておらず、その構造も極めて疑
わしい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、これらの分
析手段では、有機化合物の構造決定はできない。従っ
て、ビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソ−
１−ナフチル）およびビ（１，２，３，４−テトラヒド
ロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）は、過去に
合成されたことのない化合物である。これらのビ（テト
ラヒドロナフチル）誘導体は、キラル中心を２個有する
Ｃ2対称化合物であるとともに、２個のテトラヒドロナ
フチル環の間の結合の立体障害による回転の束縛を受け
る軸性の不斉が発生する立体配座も有する等、従来にな
い種類の不斉化合物である。従って、新規な不斉合成用
触媒の配位子や新規な不斉機能性物質の合成に利用でき
る。
析手段では、有機化合物の構造決定はできない。従っ
て、ビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソ−
１−ナフチル）およびビ（１，２，３，４−テトラヒド
ロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）は、過去に
合成されたことのない化合物である。これらのビ（テト
ラヒドロナフチル）誘導体は、キラル中心を２個有する
Ｃ2対称化合物であるとともに、２個のテトラヒドロナ
フチル環の間の結合の立体障害による回転の束縛を受け
る軸性の不斉が発生する立体配座も有する等、従来にな
い種類の不斉化合物である。従って、新規な不斉合成用
触媒の配位子や新規な不斉機能性物質の合成に利用でき
る。
【０００４】本発明者らは、それらの課題を解決すべく
鋭意検討を重ね、新規なビ（テトラヒドロナフチル）誘
導体を得ることに成功した。すなわち、本発明の目的
は、これらの新規な用途可能なビ（テトラヒドロナフチ
ル）誘導体およびその製造方法を提供することである。
鋭意検討を重ね、新規なビ（テトラヒドロナフチル）誘
導体を得ることに成功した。すなわち、本発明の目的
は、これらの新規な用途可能なビ（テトラヒドロナフチ
ル）誘導体およびその製造方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のビ（１，２，
３，４−テトラヒドロ−２−オキソ−１−ナフチル）は
式（１）
３，４−テトラヒドロ−２−オキソ−１−ナフチル）は
式（１）
【化６】 であり、更に詳しくは、式（５）
【化７】 で示される（Ｒ，Ｒ）−ビ（１，２，３，４−テトロヒ
ドロ−２−オキソ−１−ナフチル）、式（６）
ドロ−２−オキソ−１−ナフチル）、式（６）
【化８】 で示される（Ｓ，Ｓ）−ビ（１，２，３，４−テトラヒ
ドロ−２−オキソ−１−ナフチル）、式（７）
ドロ−２−オキソ−１−ナフチル）、式（７）
【化９】 で示される（Ｒ，Ｓ）−ビ（１，２，３，４−テトラヒ
ドロ−２−オキソ−１−ナフチル）、および式（８）
ドロ−２−オキソ−１−ナフチル）、および式（８）
【化１０】 で示される（Ｓ，Ｒ）−ビ（１，２，３，４−テトラヒ
ドロ−２−オキソ−１−ナフチル）である。
ドロ−２−オキソ−１−ナフチル）である。
【０００６】また本発明のビ（１，２，３，４−テトラ
ヒドロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）は、式
（２）
ヒドロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）は、式
（２）
【化１１】 で示されるビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ヒ
ドロキシイミノ−１−ナフチル）であり、更に詳しく
は、式（９）
ドロキシイミノ−１−ナフチル）であり、更に詳しく
は、式（９）
【化１２】 で示される（Ｒ，Ｒ）−ビ（１，２，３，４−テトラヒ
ドロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）、式（１
０）
ドロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）、式（１
０）
【化１３】 で示される（Ｓ，Ｓ）−ビ（１，２，３，４−テトラヒ
ドロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）、式（１
１）
ドロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）、式（１
１）
【化１４】 で示される（Ｒ，Ｓ）−ビ（１，２，３，４−テトラヒ
ドロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）、および
式（１２）
ドロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）、および
式（１２）
【化１５】 で示される（Ｓ，Ｒ）−ビ（１，２，３，４−テトラヒ
ドロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）である。
ドロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）である。
【０００７】本発明の他の一つは、式（３）
【化１６】 で示される１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−
２−オンに、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属アル
コキシド、あるいはアルカリ金属アミド等の塩基を、非
プロトン性溶媒中で作用させ、式（４）
２−オンに、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属アル
コキシド、あるいはアルカリ金属アミド等の塩基を、非
プロトン性溶媒中で作用させ、式（４）
【化１７】 で示される金属エノレート化物を調製し、これにヨウ素
を作用させ、酸化的にカップリングさせることを特徴と
する式（１）
を作用させ、酸化的にカップリングさせることを特徴と
する式（１）
【化１８】 で示されるビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オ
キソ−１−ナフチル）の製造方法である。
キソ−１−ナフチル）の製造方法である。
【０００８】本発明のビ（１，２，３，４−テトラヒド
ロ−２−オキソ−１−ナフチル）の製造方法に関わる塩
基としては、水素化ナトリウムや水素化リチウム等のア
ルカリ金属水素化物、カリウムメトキシドやナトリウム
エトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、およびナト
リウムアミドやリチウムジイソプロピルアミド等のアル
カリ金属アミドを用いることができる。その反応溶媒と
しては、ジエチルエーテルやテトラヒドロフランなどの
エーテル系の非プロトン性極性溶媒が、好ましく用いら
れる。１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２−
オンに塩基を作用させる際の反応温度は、−３０℃以下
が好ましく、−５０〜−８０℃が特に望ましい。−３０
℃以上では、生成したそのアルカリ金属エノラートが、
熱的に不安定であり、望ましくない副反応を引き起こ
す。アルカリ金属エノラートのヨウ素による酸化的カッ
プリング反応は、発熱反応であり、アルカリ金属エノラ
ートやカップリング生成物の分解反応を避けるためその
反応温度は、−３０℃以下が好ましく、−５０〜−８０
℃が特に望ましい。１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレン−２−オン、アルカリ金属エラノート、およびヨ
ウ素（分子状）のモル比は、１：２：１〜１：４：１が
好ましく、特に１：２：１が望ましい。
ロ−２−オキソ−１−ナフチル）の製造方法に関わる塩
基としては、水素化ナトリウムや水素化リチウム等のア
ルカリ金属水素化物、カリウムメトキシドやナトリウム
エトキシド等のアルカリ金属アルコキシド、およびナト
リウムアミドやリチウムジイソプロピルアミド等のアル
カリ金属アミドを用いることができる。その反応溶媒と
しては、ジエチルエーテルやテトラヒドロフランなどの
エーテル系の非プロトン性極性溶媒が、好ましく用いら
れる。１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２−
オンに塩基を作用させる際の反応温度は、−３０℃以下
が好ましく、−５０〜−８０℃が特に望ましい。−３０
℃以上では、生成したそのアルカリ金属エノラートが、
熱的に不安定であり、望ましくない副反応を引き起こ
す。アルカリ金属エノラートのヨウ素による酸化的カッ
プリング反応は、発熱反応であり、アルカリ金属エノラ
ートやカップリング生成物の分解反応を避けるためその
反応温度は、−３０℃以下が好ましく、−５０〜−８０
℃が特に望ましい。１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレン−２−オン、アルカリ金属エラノート、およびヨ
ウ素（分子状）のモル比は、１：２：１〜１：４：１が
好ましく、特に１：２：１が望ましい。
【０００９】本発明のビ（１，２，３，４−テトラヒド
ロ−２−オキソ−１−ナフチル）は具体的には、次のよ
うにして合成される。ｎ−ブチルリチウムとジイソプロ
ピルアミンからテトラヒドロフラン中、調製したリチウ
ムジイソプロピルアミドの溶液を−７８℃に冷却し、こ
れに１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２−オ
ンのテトラヒドロフラン溶液を滴下する。ついで、この
リチウムエノラートの溶液に−７８℃で、ヨウ素のテト
ラヒドロフラン溶液を滴下した後、塩化アンモニウム水
溶液に注ぎ、反応を停止、抽出、精製してビ（１，２，
３，４−テトラヒドロ−２−オキソ−１−ナフチル）を
得る。
ロ−２−オキソ−１−ナフチル）は具体的には、次のよ
うにして合成される。ｎ−ブチルリチウムとジイソプロ
ピルアミンからテトラヒドロフラン中、調製したリチウ
ムジイソプロピルアミドの溶液を−７８℃に冷却し、こ
れに１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２−オ
ンのテトラヒドロフラン溶液を滴下する。ついで、この
リチウムエノラートの溶液に−７８℃で、ヨウ素のテト
ラヒドロフラン溶液を滴下した後、塩化アンモニウム水
溶液に注ぎ、反応を停止、抽出、精製してビ（１，２，
３，４−テトラヒドロ−２−オキソ−１−ナフチル）を
得る。
【００１０】また本発明のビ（１，２，３，４−テトラ
ヒドロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）は、エ
タノール中、ビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−
オキソ−１−ナフチル）にヒドロキシアミン塩酸および
ピリジンを作用させることにより、容易に得ることが出
来る。
ヒドロ−２−ヒドロキシイミノ−１−ナフチル）は、エ
タノール中、ビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−
オキソ−１−ナフチル）にヒドロキシアミン塩酸および
ピリジンを作用させることにより、容易に得ることが出
来る。
【００１１】ビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−
オキソ−１−ナフチル）は、その固体状態、液体状態、
溶液状態、および温度によって、その比率は変化する
が、式（５）、式（６）、式（７）、式（８）で表わさ
れる４つの立体異性体の混合物として存在し、その異性
化反応が速いために、誘導体化することなく各異性体を
分離することは困難である。更に、これら異性化反応の
途中に式（１３）
オキソ−１−ナフチル）は、その固体状態、液体状態、
溶液状態、および温度によって、その比率は変化する
が、式（５）、式（６）、式（７）、式（８）で表わさ
れる４つの立体異性体の混合物として存在し、その異性
化反応が速いために、誘導体化することなく各異性体を
分離することは困難である。更に、これら異性化反応の
途中に式（１３）
【化１９】 で表わされるモノエノール化物、および式（１４）
【化２０】 で表わされるジエノール化物等の互変異性体およびそれ
らの立体異性体を経由する。
らの立体異性体を経由する。
【００１２】以下、実施例にて本発明を説明する。 実施例１ テトラヒドロフラン中、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキ
サン溶液とジイソプロピルアミンから調製したリチウム
ジイソプロピルアミド（７１ｍｍｏｌ）の溶液（１００
ｃｍ3 ）を、ドライアイス−アセトン浴で−７８℃に冷
却した。これに１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−２−オン（１０ｇ，６８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロ
フラン溶液（２０ｃｍ3 ）を滴下し、−７８℃で１０分
間攪拌した。ついで、ヨウ素（９ｇ，３５ｍｍｏｌ）の
テトラヒドロフラン溶液（２０ｃｍ3 ）を同温度で滴下
し、−３０℃まで２時間かけて昇温した。この反応液を
飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｃｍ3 ）に注ぎ、
反応を停止させた。有機層と水層を分離後、水層を酢酸
エチル（５０ｃｍ3 ｘ３）で抽出し、抽出液を有機層と
合わせ、飽和食塩水（５０ｃｍ3 ｘ２）で洗浄した。無
水硫酸ナトリウムで乾燥、濾過後、減圧下で濃縮し、残
渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製して得られた
油状物に、エタノールを加え、析出した白色結晶を濾過
した。この白色結晶を減圧下、室温で乾燥し、ビ（１，
２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソ−１−ナフチ
ル）（３．２３ｇ，１１ｍｍｏｌ）を収率３２％で得
た。物性値等を次に示す。ｍｐ：１２０−１５４℃（１
２０℃から液状化が始まるが、粘性が高く、不透明。約
１３０℃から徐々に粘性が下がり、透明になり、１５４
℃で完全に溶ける。） Ｒｆ：０．５（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１） 溶解性：メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチ
ル、ジメチルスルホキシドに溶けにくく、ベンゼンにや
や溶け、クロロホルム、塩化メチレンによく溶ける。1 Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム）：δ ２．３−３．１
（ｍ，８Ｈ），４．２０（ｓ，１Ｈ），４．３３（ｓ，
１Ｈ），６．５−６．９（ｍ，２Ｈ），６．９−７．４
（ｍ，６Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｄｉｓｋ）：３４５０（ｍ），３０８０
（ｗ），３０４０（ｗ），２９６０（ｗ），２９２０
（ｗ），２８５０（ｗ），１７１０（ｓ），１６０５
（ｗ），１４９０（ｍ），１４６０（ｍ），１４４０
（ｍ），１４０５（ｗ），１３４５（ｍ），１３２０
（ｗ），１２４０（ｍ），１１６０（ｍ），１１５０
（ｍ），１１２０（ｗ），７５５（ｓ）ｃｍ-1 元素分析：実測値 Ｃ，８２．３１；Ｈ，６．２２；計
算値（Ｃ20Ｈ18Ｏ2 ）Ｃ，８２．７３；Ｈ，６．２５ Ｍａｓｓ：実測値 Ｍ+ ２９０；計算値 Ｍ ２９０
サン溶液とジイソプロピルアミンから調製したリチウム
ジイソプロピルアミド（７１ｍｍｏｌ）の溶液（１００
ｃｍ3 ）を、ドライアイス−アセトン浴で−７８℃に冷
却した。これに１，２，３，４−テトラヒドロナフタレ
ン−２−オン（１０ｇ，６８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロ
フラン溶液（２０ｃｍ3 ）を滴下し、−７８℃で１０分
間攪拌した。ついで、ヨウ素（９ｇ，３５ｍｍｏｌ）の
テトラヒドロフラン溶液（２０ｃｍ3 ）を同温度で滴下
し、−３０℃まで２時間かけて昇温した。この反応液を
飽和塩化アンモニウム水溶液（１００ｃｍ3 ）に注ぎ、
反応を停止させた。有機層と水層を分離後、水層を酢酸
エチル（５０ｃｍ3 ｘ３）で抽出し、抽出液を有機層と
合わせ、飽和食塩水（５０ｃｍ3 ｘ２）で洗浄した。無
水硫酸ナトリウムで乾燥、濾過後、減圧下で濃縮し、残
渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製して得られた
油状物に、エタノールを加え、析出した白色結晶を濾過
した。この白色結晶を減圧下、室温で乾燥し、ビ（１，
２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソ−１−ナフチ
ル）（３．２３ｇ，１１ｍｍｏｌ）を収率３２％で得
た。物性値等を次に示す。ｍｐ：１２０−１５４℃（１
２０℃から液状化が始まるが、粘性が高く、不透明。約
１３０℃から徐々に粘性が下がり、透明になり、１５４
℃で完全に溶ける。） Ｒｆ：０．５（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１） 溶解性：メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチ
ル、ジメチルスルホキシドに溶けにくく、ベンゼンにや
や溶け、クロロホルム、塩化メチレンによく溶ける。1 Ｈ−ＮＭＲ（重クロロホルム）：δ ２．３−３．１
（ｍ，８Ｈ），４．２０（ｓ，１Ｈ），４．３３（ｓ，
１Ｈ），６．５−６．９（ｍ，２Ｈ），６．９−７．４
（ｍ，６Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ，ｄｉｓｋ）：３４５０（ｍ），３０８０
（ｗ），３０４０（ｗ），２９６０（ｗ），２９２０
（ｗ），２８５０（ｗ），１７１０（ｓ），１６０５
（ｗ），１４９０（ｍ），１４６０（ｍ），１４４０
（ｍ），１４０５（ｗ），１３４５（ｍ），１３２０
（ｗ），１２４０（ｍ），１１６０（ｍ），１１５０
（ｍ），１１２０（ｗ），７５５（ｓ）ｃｍ-1 元素分析：実測値 Ｃ，８２．３１；Ｈ，６．２２；計
算値（Ｃ20Ｈ18Ｏ2 ）Ｃ，８２．７３；Ｈ，６．２５ Ｍａｓｓ：実測値 Ｍ+ ２９０；計算値 Ｍ ２９０
【００１３】実施例２ ビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オキソ−１−
ナフチル）（３．４ｇ，１２ｍｍｏｌ）をエタノール
（３４ｃｍ3 ）に懸濁させ、塩酸ヒドロキシルアミン
（１．８ｇ，２６ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物に、
ピリジン（２．３ｃｍ3 ）を室温で加え、３０分間攪拌
した。続けて３０分間加熱還流させた後、溶媒を留去
し、残渣を水ついでエタノールで洗浄、減圧下、室温で
乾燥し、ビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ヒド
ロキシイミノ−１−ナフチル）（３．０ｇ，９．４ｍｍ
ｏｌ）を収率７８％で得た。物性値を次に示す。 ｍｐ：２２２−２３０℃（分解） 溶解性：ほとんどの溶媒に不溶。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｄｉｓｋ）：３２８０（ｓ），３０８０
（ｗ），３０４０（ｗ），２９６０（ｗ），２９１０
（ｗ），２８５５（ｗ），１６３０（ｍ），１４９０
（ｍ），１４５０（ｓ），１２６０（ｗ），１２４０
（ｗ），９５０（ｓ） 元素分析：実測値 Ｃ，７４．８７；Ｈ，６．３５；
Ｎ，８．６３；計算値（Ｃ20Ｈ20Ｎ2 Ｏ2 ）Ｃ，７４．
９８；Ｈ，６．２９；Ｎ，８．７４
ナフチル）（３．４ｇ，１２ｍｍｏｌ）をエタノール
（３４ｃｍ3 ）に懸濁させ、塩酸ヒドロキシルアミン
（１．８ｇ，２６ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物に、
ピリジン（２．３ｃｍ3 ）を室温で加え、３０分間攪拌
した。続けて３０分間加熱還流させた後、溶媒を留去
し、残渣を水ついでエタノールで洗浄、減圧下、室温で
乾燥し、ビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ヒド
ロキシイミノ−１−ナフチル）（３．０ｇ，９．４ｍｍ
ｏｌ）を収率７８％で得た。物性値を次に示す。 ｍｐ：２２２−２３０℃（分解） 溶解性：ほとんどの溶媒に不溶。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｄｉｓｋ）：３２８０（ｓ），３０８０
（ｗ），３０４０（ｗ），２９６０（ｗ），２９１０
（ｗ），２８５５（ｗ），１６３０（ｍ），１４９０
（ｍ），１４５０（ｓ），１２６０（ｗ），１２４０
（ｗ），９５０（ｓ） 元素分析：実測値 Ｃ，７４．８７；Ｈ，６．３５；
Ｎ，８．６３；計算値（Ｃ20Ｈ20Ｎ2 Ｏ2 ）Ｃ，７４．
９８；Ｈ，６．２９；Ｎ，８．７４
【００１４】
【発明の効果】本発明の新規なビ（テトラヒドロナフチ
ル）誘導体は、不斉合成用触媒の配位子や新規な不斉機
能性物質の合成に利用できるなど、新規な用途に使用す
ることが可能である。
ル）誘導体は、不斉合成用触媒の配位子や新規な不斉機
能性物質の合成に利用できるなど、新規な用途に使用す
ることが可能である。
Claims (4)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 で示されるビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オ
キソ−１−ナフチル）。 - 【請求項２】 式（２） 【化２】 で示されるビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ヒ
ドロキシイミノ−１−ナフチル）。 - 【請求項３】 式（３） 【化３】 で示される１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−
２−オンに、ＭＨ（但し、式中、ＭはＫ、Ｎａ、もしく
はＬｉである）で表わされるアルカリ金属水素化物、Ｍ
ＯＲ（但し、式中、ＭはＫ、Ｎａ、もしくはＬｉであ
り、Ｒはメチルもしくはエチルである）で表わされるア
ルカリ金属アルコキシド、あるいはＭＮＲ2 （但し、式
中、ＭはＫ、Ｎａ、もしくはＬｉであり、Ｒは水素、イ
ソプロピル、シクロヘキシルである）で表わされるアル
カリ金属アミド等の塩基を、非プロトン性溶媒中で作用
させ、式（４） 【化４】 で示されるアルカリ金属エノレート化物（但し、式中、
ＭはＫ、Ｎａ、もしくはＬｉである）を調製し、これに
ヨウ素を作用させ、酸化的にカップリングさせることを
特徴とする式（１） 【化５】 で示されるビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−オ
キソ−１−ナフチル）の製造方法。 - 【請求項４】 塩基がリチウムジイソプロピルアミドで
あり、非プロトン性溶媒がテトラヒドロフランである請
求項３記載のビ（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−
オキソ−１−ナフチル）の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29777892A JPH06122644A (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | ビ（テトラヒドロナフチル）誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29777892A JPH06122644A (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | ビ（テトラヒドロナフチル）誘導体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122644A true JPH06122644A (ja) | 1994-05-06 |
Family
ID=17851060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29777892A Pending JPH06122644A (ja) | 1992-10-09 | 1992-10-09 | ビ（テトラヒドロナフチル）誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06122644A (ja) |
-
1992
- 1992-10-09 JP JP29777892A patent/JPH06122644A/ja active Pending
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