JPH04103552A - アセタール誘導体の製造法 - Google Patents
アセタール誘導体の製造法Info
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- JPH04103552A JPH04103552A JP2220536A JP22053690A JPH04103552A JP H04103552 A JPH04103552 A JP H04103552A JP 2220536 A JP2220536 A JP 2220536A JP 22053690 A JP22053690 A JP 22053690A JP H04103552 A JPH04103552 A JP H04103552A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は医薬、農薬、香料等の合成中間体として有用な
アセタール誘導体の製造法に関する。
アセタール誘導体の製造法に関する。
従来の技術
従来、アルキンを出発原料とするアセタール誘導体の製
造法としては、アルキンとアルコールとを水銀を触媒と
して用いて反応させて製造する方法が知られている〔日
本化学全編「新実験化学講座」第１４巻（１）、６２１
−６２２頁、丸善刊〕。
造法としては、アルキンとアルコールとを水銀を触媒と
して用いて反応させて製造する方法が知られている〔日
本化学全編「新実験化学講座」第１４巻（１）、６２１
−６２２頁、丸善刊〕。
しかしながら、この方法は強い酸性条件下で反応を行わ
なければならず、酸性条件下で分解あるいは副反応等の
変化しやすい官能基を有する化合物を原料として用いる
ことができない。また、毒性の強い水銀化合物を用いな
ければならず、環境汚染および安全性の面から問題があ
る。
なければならず、酸性条件下で分解あるいは副反応等の
変化しやすい官能基を有する化合物を原料として用いる
ことができない。また、毒性の強い水銀化合物を用いな
ければならず、環境汚染および安全性の面から問題があ
る。
発明が解決しようとする課頚
本発明の目的は、水銀触媒を用いずアルキンを原料とし
て、温和な条件下でアセタール誘導体を製造する方法を
提供することにある。
て、温和な条件下でアセタール誘導体を製造する方法を
提供することにある。
課題を解決するための手段
本発明は式（１）
％式％（１）
〔式中、Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なって、水素
原子、置換もしくは非置換のアルキル、置換も（ｎは１
〜６の整数を表わす。）を表わす。〕で表わされる化合
物〔以下、化合物（Ｉ）と称する。〕と式（１’Ｖ） Ｒ３０Ｈ（ＩＶ） （式中、Ｒ３はアルキルを表わす。） で表わされるアルコール〔以下、化合物（ＩＶ）と称す
る。〕とを式（ｎ） ＭＡｕＸＡ −ｍＨ２Ｏ（ＩＩ） （式中、ＭはＬ ｉ、Ｎａ、ＫまたはＨを表わし、Ｘは
ハロゲン原子を表わし、βは３ｔたは４を表わし、ｍは
０〜１０の整数を表わす。）または式（ＩＩＩ）Ａ ｕ
Ｘｉ ’ ｍＨ２Ｏ（ＩＩＩ）（式中、Ｘおよびｍは
前記と同義である。）で表わされる化合物〔以下、それ
ぞれ化合物（ＩＩ）、化合物（Ｉ）と称する。〕の存在
下に反応させることを特徴とする式（Ｖ） ＯＲ’ Ｒ’−ＣＨ，−Ｃ−Ｒ’ （Ｖ）Ｒ３ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同義である。）
で表わされるアセタール誘導体〔以下、化合物（Ｖ）と
称する。〕の製造法に関する。
原子、置換もしくは非置換のアルキル、置換も（ｎは１
〜６の整数を表わす。）を表わす。〕で表わされる化合
物〔以下、化合物（Ｉ）と称する。〕と式（１’Ｖ） Ｒ３０Ｈ（ＩＶ） （式中、Ｒ３はアルキルを表わす。） で表わされるアルコール〔以下、化合物（ＩＶ）と称す
る。〕とを式（ｎ） ＭＡｕＸＡ −ｍＨ２Ｏ（ＩＩ） （式中、ＭはＬ ｉ、Ｎａ、ＫまたはＨを表わし、Ｘは
ハロゲン原子を表わし、βは３ｔたは４を表わし、ｍは
０〜１０の整数を表わす。）または式（ＩＩＩ）Ａ ｕ
Ｘｉ ’ ｍＨ２Ｏ（ＩＩＩ）（式中、Ｘおよびｍは
前記と同義である。）で表わされる化合物〔以下、それ
ぞれ化合物（ＩＩ）、化合物（Ｉ）と称する。〕の存在
下に反応させることを特徴とする式（Ｖ） ＯＲ’ Ｒ’−ＣＨ，−Ｃ−Ｒ’ （Ｖ）Ｒ３ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同義である。）
で表わされるアセタール誘導体〔以下、化合物（Ｖ）と
称する。〕の製造法に関する。
式（■）、式（ＩＶ）および式（Ｖ）の定義中、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３におけるアルキル基とは炭素数１〜１２の直
鎮または分岐状アルキル基を意味し、例えば、メチル、
エチノペブロピノペイソブロビル、ブチル、イソブチル
、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ −ブチル、ペンチル、ネ
オペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニノベ
デシル、ウンデンル、ドデンル等が、アリールとは、炭
素数６〜１０のフェニルおよびナフチル等がそれぞれ包
含される。
Ｒ２、Ｒ３におけるアルキル基とは炭素数１〜１２の直
鎮または分岐状アルキル基を意味し、例えば、メチル、
エチノペブロピノペイソブロビル、ブチル、イソブチル
、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ −ブチル、ペンチル、ネ
オペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニノベ
デシル、ウンデンル、ドデンル等が、アリールとは、炭
素数６〜１０のフェニルおよびナフチル等がそれぞれ包
含される。
アルキルまたはアリールにおける置換基とは、同一もし
くは異なって置換数１〜３のヒドロキン、低級アルカノ
イル、低級アルコキン、低級アルコキシカルボニルまた
はカルボキシ等が例示される。
くは異なって置換数１〜３のヒドロキン、低級アルカノ
イル、低級アルコキン、低級アルコキシカルボニルまた
はカルボキシ等が例示される。
低級アルカノイル、低級アルコキンおよび低級アルコキ
シカルボニルにおけるアルキル部分は、直鎖または分岐
状の炭素数１〜４のアルキルを意味し、メチノヘエチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅ
Ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が例示される。式（ｎ
）および式（Ｉ［［）におけるハロゲン原子とは、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素を表わす。
シカルボニルにおけるアルキル部分は、直鎖または分岐
状の炭素数１〜４のアルキルを意味し、メチノヘエチル
、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅ
Ｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等が例示される。式（ｎ
）および式（Ｉ［［）におけるハロゲン原子とは、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素を表わす。
本発明における化合物（Ｉ［）としては、例えば塩化金
酸ナトリウム、塩化金酸カリウム、塩化金酸、臭化金酸
ナトリウム、臭化金酸カリウム、臭化金酸等が挙げられ
るが、とくに塩化金酸す） ＩＪウムおよび塩化金酸が
好ましい。また、化合物（Ｉｎ）としては、例えば塩化
金、臭化金等が挙げられるが、とくに塩化金が好ましい
。これらの化合物は、水和物であっても無水物であって
もよい。
酸ナトリウム、塩化金酸カリウム、塩化金酸、臭化金酸
ナトリウム、臭化金酸カリウム、臭化金酸等が挙げられ
るが、とくに塩化金酸す） ＩＪウムおよび塩化金酸が
好ましい。また、化合物（Ｉｎ）としては、例えば塩化
金、臭化金等が挙げられるが、とくに塩化金が好ましい
。これらの化合物は、水和物であっても無水物であって
もよい。
化合物（ＩＩ）および化合物（Ｉ［［）は、化合物（Ｉ
）に対して通常０．００１当量〜０．２当量、好ましく
は０，０１当量〜０．１当量用いられる。
）に対して通常０．００１当量〜０．２当量、好ましく
は０，０１当量〜０．１当量用いられる。
化合物（ＩＶ）としては、例えばメタノール、エタノー
ノペプロパノール、インプロパツール、ブタノール、イ
ンブタノール、ヘキサノール等が挙げられる。とくに、
メタノール、エタノールおよびブタノール等が好ましい
。化合物（ＩＶ）は、化合物（Ｉ）に対して通常、重量
で２〜２００倍量、好ましくは５〜１００倍量用いられ
る。反応は０〜１５０℃、好ましくは室温〜１００℃で
行われ、５分〜２０時間で終了する。
ノペプロパノール、インプロパツール、ブタノール、イ
ンブタノール、ヘキサノール等が挙げられる。とくに、
メタノール、エタノールおよびブタノール等が好ましい
。化合物（ＩＶ）は、化合物（Ｉ）に対して通常、重量
で２〜２００倍量、好ましくは５〜１００倍量用いられ
る。反応は０〜１５０℃、好ましくは室温〜１００℃で
行われ、５分〜２０時間で終了する。
上述した製造法における中間体および目的化合物は、を
機合成化学で常用される精製法、例えば許過、抽出、洗
浄、乾燥、濃縮、再結晶、各種クロマトグラフィーなど
に付して単離精製することができる。また中間体におい
ては、特に精製することなく次の反応に供することも可
能である。
機合成化学で常用される精製法、例えば許過、抽出、洗
浄、乾燥、濃縮、再結晶、各種クロマトグラフィーなど
に付して単離精製することができる。また中間体におい
ては、特に精製することなく次の反応に供することも可
能である。
本発明により、従来の方法よりも低温および短時間で医
薬、農薬、香料等の合成中間体として有用なアセタール
誘導体を製造することができる。
薬、農薬、香料等の合成中間体として有用なアセタール
誘導体を製造することができる。
また、該アセタール誘導体を中性条件下で製造すること
ができるため、酸性条件下では分解あるいは副反応を起
し易い官能基を有する化合物やアルコールを原料として
用いることもできる。さらに反応条件が温和であるため
、副生成物の生成が少なく、容易に収率よく目的化合物
を得ることが可能である。
ができるため、酸性条件下では分解あるいは副反応を起
し易い官能基を有する化合物やアルコールを原料として
用いることもできる。さらに反応条件が温和であるため
、副生成物の生成が少なく、容易に収率よく目的化合物
を得ることが可能である。
以下に本発明の実施例を示す。
なお、実施例で示される理化学的性質は次の機器類によ
って測定した。
って測定した。
ＮＭＲパリアン社製 ＸＬ−２００
ＩＲ日本分光社製 ＩＲ−８１０
実施例１
１−オクチン５５０■および塩化金酸ナトリウム・２水
和物４０■を無水メタノール１０−に溶解し、加熱還流
下１時間反応させた。反応終了後、反応混合物に１ｍｌ
のトリエチルアミンを加え、さらに約５分間攪拌した後
に、減圧下濃縮した。残査をエーテル５０艷に溶解し、
アンモニア水と飽和食塩水の１対１ （容量比）混液５
０ｍｆで洗浄した。エーテル層を無水硫酸す） ＩＪウ
ムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、２．２−
ジメトキシオクタンを７４０■（収率８５％）得た。２
，２ジメトキシオクタンの理化学的性質は以下の通りで
ある。
和物４０■を無水メタノール１０−に溶解し、加熱還流
下１時間反応させた。反応終了後、反応混合物に１ｍｌ
のトリエチルアミンを加え、さらに約５分間攪拌した後
に、減圧下濃縮した。残査をエーテル５０艷に溶解し、
アンモニア水と飽和食塩水の１対１ （容量比）混液５
０ｍｆで洗浄した。エーテル層を無水硫酸す） ＩＪウ
ムで乾燥した後、減圧下濃縮することにより、２．２−
ジメトキシオクタンを７４０■（収率８５％）得た。２
，２ジメトキシオクタンの理化学的性質は以下の通りで
ある。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３）δ（ｐｐｍ） ； ０．９
０（３Ｈ，ｔ、 Ｊ＝７．５）１ｚ）１．１２〜１．
６３（１８Ｈ，ｍ）、 １．２５（３Ｈ，ｓ）、
３．０３（６Ｈ，５）ＩＲ（薄膜上）ν（ｃｍ−’）
； １３８０．１］６５．１１００実施例２〜５゜ 第１表に示したアルキンを用い、第１表に示した反応時
間で反応を行う以外は実施例１と同様に行うことにより
、第１表に示したアセタール誘導体を得た。
０（３Ｈ，ｔ、 Ｊ＝７．５）１ｚ）１．１２〜１．
６３（１８Ｈ，ｍ）、 １．２５（３Ｈ，ｓ）、
３．０３（６Ｈ，５）ＩＲ（薄膜上）ν（ｃｍ−’）
； １３８０．１］６５．１１００実施例２〜５゜ 第１表に示したアルキンを用い、第１表に示した反応時
間で反応を行う以外は実施例１と同様に行うことにより
、第１表に示したアセタール誘導体を得た。
以下余白
実施例６〜８゜
塩化金酸す） ＩＪウム・２水和物の代りに塩化金を用
い、第２表に示した反応時間で反応を行う以外は実施例
１と同様に行うことにより、第２表に示したアセタール
誘導体を得た。
い、第２表に示した反応時間で反応を行う以外は実施例
１と同様に行うことにより、第２表に示したアセタール
誘導体を得た。
第 ２ 表
注）
Ｐｈはフェニル基を表わす。
発明の効果
本発明により、温和な条件下で、容易に収率よく、アセ
タール誘導体を製造することができる。
タール誘導体を製造することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式（ I ） Ｒ＾１−Ｃ≡Ｃ−Ｒ＾２（ I ） 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一もしくは異なって、
水素原子、置換もしくは非置換のアルキル、置換もしく
は非置換のアリール、または▲数式、化学式、表等があ
ります▼ （ｎは１〜６の整数を表わす。）を表わす。〕で表わさ
れる化合物と式（IV） Ｒ＾３ＯＨ（IV） （式中、Ｒ＾３はアルキルを表わす。） で表わされるアルコールとを式（II） ＭＡｕＸ＿ｌ・ｍＨ＿２Ｏ（II） （式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、ＫまたはＨを表わし、Ｘはハ
ロゲン原子を表わし、ｌは３または４を表わし、ｍは０
〜１０の整数を表わす。）または式（III）ＡｕＸ＿３
・ｍＨ＿２Ｏ（III） （式中、Ｘおよびｍは前記と同義である。）で表わされ
る化合物の存在下に反応させることを特徴とする式（Ｖ
） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同義であ
る。）で表わされるアセタール誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2220536A JPH04103552A (ja) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | アセタール誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2220536A JPH04103552A (ja) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | アセタール誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04103552A true JPH04103552A (ja) | 1992-04-06 |
Family
ID=16752535
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2220536A Pending JPH04103552A (ja) | 1990-08-22 | 1990-08-22 | アセタール誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04103552A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997021648A1 (de) * | 1995-12-13 | 1997-06-19 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur katalytischen addition von nucleophilen an alkine oder allene |
-
1990
- 1990-08-22 JP JP2220536A patent/JPH04103552A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997021648A1 (de) * | 1995-12-13 | 1997-06-19 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur katalytischen addition von nucleophilen an alkine oder allene |
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