JPH0495039A

JPH0495039A - アセタール誘導体の製造法

Info

Publication number: JPH0495039A
Application number: JP2212690A
Authority: JP
Inventors: Yukitoshi Fukuda; 行俊福田; Kiichiro Uchimoto; 内本　喜一郎
Original assignee: Kyowa Yuka Co Ltd
Current assignee: KH Neochem Co Ltd
Priority date: 1990-08-10
Filing date: 1990-08-10
Publication date: 1992-03-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は医薬、農薬、香料等の合成中間体として有用な
アセタール誘導体の製造法に関する。

従来の技術従来、アルキンを出発原料とするアセタール誘導体の製
造法としては、アルキンとアルコールとを水銀を触媒と
して用いて反応させて製造する方法が知られている〔日
本化学全編「新実験化学講座」第１４巻（１）、６２１
−６２２頁、丸善刊〕。

しかしながら、この方法は強い酸性条件下で反応を行わ
なければならず、酸性条件下で分解あるいは副反応等の
変化しやすい官能基を有する化合物を原料として用いる
ことができない。また、毒性の強い水銀化合物を用いな
ければならず、環境汚染および安全性の面から問題があ
る。

発明が解決しようとする課題本発明の目的は、水銀触媒を用いずアルキンを原料とし
て、温和な条件下でアセタール誘導体を製造する方法を
提供することにある。

課題を解決するための手段本発明は式（１）％式％（）〔式中、Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なって、水素
原子、置換もしくは非置換のアルキル、置換も（ｎは１
〜６の整数を表わす。）を表わす。〕で表わされる化合
物〔以下、化合物（Ｉ）と称する。〕と式（ＩＶ）Ｒ３０Ｈ（ＩＶ）（式中、Ｒ３はアルキルを表わす。）で表わされるアルコール〔以下、化合物（ＩＶ）と称す
る。〕とを式（Ｉｆ）ＭＡｕＸｚ　−ｍＨｚＯ（ＩＩ）（式中、ＭはＬｌ、Ｎａ、ＫまたはＨを表わし、Ｘはハ
ロゲン原子を表わし、βは３または４を表わし、ｍは０
〜１０の整数を表わす。）または式（ＩＩ［）ＡｕＸ３
−ｍＨ２０（１［［）（式中、Ｘおよびｍは前記と同義である。）で表わされ
る化合物〔以下、それぞれ化合物（Ｉｆ）、化合物（Ｉ
ＩＩ）と称する。〕の存在下に反応させることを特徴と
する式（Ｖ）ＯＲ’ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記と同義である。）
で表わされるアセタール誘導体〔以下、化合物Ｒ３にお
けるアルキル基とは炭素数１〜１２の直鎮または分岐状
アルキル基を意味し、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピノペプチル、イソブチル、５ｅＣ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル等が、アリールとは、炭素数６〜１０のフ
ェニルおよびナフチル等がそれぞれ包含される。アルキ
ルまたはアリールにおける置換基とは、同一もしくは異
なって置換数１〜３のヒドロキシ、低級アルカノイル、
低級アルコキシ、低級アルコキシカルボニルまたはカル
ボキシ等が例示される。低級アルカノイノペ低級アルコ
キシおよび低級アルコキシカルボニルにおけるアルキル
部分は、直鎮または分岐状の炭素数１〜４のアルキルを
意味し、メチル、エチノペプロピル、インプロピノペプ
チル、イソブチＪｋ、　５ｅＣ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル等が例示される。式（ＩＩ）右よび式（ＤＩ）にお
けるハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素を
表わす。

本発明における化合物（ＩＩ）としては、例えば塩化金
酸ナトリウム、塩化金酸カリウム、塩化金酸、臭化金酸
す）　ＩＪウム、臭化金酸カリウム、臭化金酸等が挙げ
られるが、とくに塩化金酸す）　＋Ｊウムおよび塩化金
酸が好ましい。また、化合物（Ｉ［［）としては、例え
ば塩化金、臭化金等が挙げられるが、とくに塩化金が好
ましい。これらの化合物は、水和物であっても無水物で
あってもよい。

化合物（ＩＩ）および化合物（ＩＩＩ）は、化合物（Ｉ
）に対して通常０．００１当量〜０．２当量、好ましく
は０．０１当量〜０．１当量用いられる。

化合物（ＩＶ）としては、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパツール、イソプロパツール、ブタノーノペイ
ソブタノール、ヘキサノール等が挙げられる。とくに、
メタノーノペエタノールおよびブタノール等が好ましい
。化合物（ｒＶ）は、化合物（Ｉ）に対して通常、璽量
で２〜２００倍量、好ましくは５〜１００倍量用いられ
る。反応は０〜１５０℃、好ましくは室温〜１００℃で
行われ、５分〜２０時間で終了する。

上述した製造法における中間体および目的化合物は、有
機合成化学で常用される精製法、例えば濾過、抽出、洗
浄、乾燥、濃縮、再結晶、各種クロマトグラフィーなど
に付して単離精製することができる。また中間体におい
ては、特に精製することなく次の反応に供することも可
能である。

本発明により、従来の方法よりも低温および短時間で医
薬、農薬、香料等の合成中間体として有用なアセタール
誘導体を製造することができる。

また、該アセタール誘導体を中性条件下で製造すること
ができるため、酸性条件下では分解あるいは副反応を起
し易い官能基を有する化合物やアルコールを原料として
用いることもできる。さらに反応条件が温和であるため
、副生成物の生成が少なく、容易に収率よく目的化合物
を得ることが可能である。

以下に本発明の実施例を示す。

なお、実施例で示される理化学的性質は次の機器類によ
って測定した。

ＮＭＲパリアン社製　　ＸＬ−２０ＤＩＲ日本分光社製　　ＩＲ−８１０実施例１゜１−オクチン５５０■および塩化金酸す）ＩＪウム・２
水和物４０■を無水メタノール１０ｍに溶解し、加熱還
流下１時間反応させた。反応終了後、反応混合物に１艷
のトリエチルアミンを加え、さらに約５分間攪拌した後
に、減圧下濃縮した。装置をエーテル５０ｍに溶解し、
アンモニア水と飽和食塩水の１対１　（容量比）混液５
０−で洗浄した。エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、減圧下濃縮することにより、２．２−ジメト
キシオクタンを７４０■（収率８５％）得た。２．２ジ
メトキシオクタンの理化学的性質は以下の通りである。

ＮＭＲ（ＣＤＣＪ　３）δ（ｐｐｍ）　　；　　０．９
０（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７．５Ｈｚ）。

１．１２〜１．６３（１８Ｈ，ｍ）、　　１．２５（３
１（、ｓ）、　３．０３（６Ｈ，５）ＩＲ（薄膜上）し
くａｍ−’）　　：　　１３８０．１１６５．１１００
実施例２〜５゜第１表に示したアルキンを用い、第゛１表に示した反応
時間で反応を行う以外は実施例１と同様に行うことによ
り、第１表に示したアセタール誘導体を得た。

以下余白実施例６〜８゜塩化金酸ナトリウム・２水和物の代りに塩化金を用い、
第２表に示した反応時間で反応を行う以外は実施例１と
同様に行うことにより、第２表に示したアセタール誘導
体を得た。

第２表注）Ｐｈはフェニル基を表わす。

発明の効果本発明により、温和な条件下で、容易に収率よく、アセ
タール誘導体を製造することができる。

Claims

【特許請求の範囲】式（ I ）Ｒ１−Ｃ≡Ｃ−Ｒ＾２（ I ）〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一もしくは異なって、
水素原子、置換もしくは非置換のアルキル、置換もしく
は非置換のアリール、または▲数式、化学式、表等があ
ります▼ （ｎは１〜６の整数を表わす。）を表わす。〕で表わさ
れる化合物と式（IV）Ｒ＾３ＯＨ（IV）（式中、Ｒ＾３はアルキルを表わす。）で表わされるアルコールとを式（II）ＭＡｕＸｌ・ｍＨ＿２Ｏ（II）（式中、ＭはＬｉ、Ｎａ、ＫまたはＨを表わし、Ｘはハ
ロゲン原子を表わし、ｌは３または４を表わし、ｍは０
〜１０の整数を表わす。）または式（III）ＡｕＸ＿３
・ｍＨ＿２Ｏ（III）（式中、Ｘおよびｍは前記と同義である。）で表わされ
る化合物の存在下に反応させることを特徴とする式（Ｖ
） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同義であ
る。）で表わされるアセタール誘導体の製造法。