FI63024C - Foerfarande foer framstaellning av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon ur 4,5-diklor-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon och amoniak - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon ur 4,5-diklor-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon och amoniak Download PDFInfo
- Publication number
- FI63024C FI63024C FI810936A FI810936A FI63024C FI 63024 C FI63024 C FI 63024C FI 810936 A FI810936 A FI 810936A FI 810936 A FI810936 A FI 810936A FI 63024 C FI63024 C FI 63024C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- phenyl
- pyridazinone
- catalyst
- chloro
- amino
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/22—Nitrogen and oxygen atoms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Description
1 63024
Menetelmä 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin valmistamiseksi 4,5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonis-ta ja ammoniakista 5 Tämä keksintö koskee menetelmää 4-kloori-5-amino-2- fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin valmistamiseksi 4,5-dikloori- 2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonista ja ammoniakista.
4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinoni on selektiivisesti vaikuttava rikkaruohomyrkky, joka soveltuu 10 käytettäväksi erityisesti sokerijuurikasseuduilla. Sokerijuurikkaat osoittautuvat spesifisen vastustuskykyisiksi tämän yhdisteen suhteen. 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia on tähän saakka valmistettu mukokloorihapos-ta antamalla sen reagoida fenyylihydratsiinin kanssa di-15 klooripyridatsinonijohdannaisen /4,5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin/ valmistamiseksi, jonka annetaan sen jälkeen reagoida ammoniakin kanssa paineen alaisena normaalia korkeammassa lämpötilassa halutun 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin valmistamiseksi. Tässä viimei-20 sessä reaktiovaiheessa muodostuu noin 10-20 % isomeeriyh-distettä, 4-amino-5-kloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia, jonka rikkaruohomyrkkyvaikutus on ainoastaan puolet 4-kloo-ri-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin vaikutuksesta.
Saksalaisessa patentissa nro 1 105 232 esitetään 25 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin valmistus 4,5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonista ja ammoniakista. 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia eristetään reaktiotuotteesta 64 %:n saannoin yhdessä isomeeri-sen tuotteen kanssa, jonka saanto on 10 %.
30 Saksalaisessa hakemusjulkaisussa nro 2 100 685 to detaan, että saksalaisessa patentissa nro 1 105 232 esitetyssä reaktiossa saatu raakatuote sisältää 80 % 4-kloori- 5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia ja 20 % isomeeristä yhdistettä, ja annetaan ohjeita puhtaan 4-kloori-5-amino-2-35 fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin eristämiseksi tästä seoksesta uuttamalla tietyillä liuottimilla.
Viitteessä Chemical Abstracts 79(1973)78831x esitetään 2 63024 menetelmä 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin valmistamiseksi, jolloin lähtöaineen reaktio ammoniakin kanssa suoritetaan käyttämällä formamidia liuottimena. Form-amidin käytöllä verrattuna veden käyttöön on haittana se, 5 että tuotantojätteet likaavat ympäristöä ja että formamidi voidaan ottaa niistä talteen vain osittain, kun taas vesi ei likaa ympäristöä, joten yksi puhdistusvaihe jää pois, kun liuottimena käytettyä vettä ei tarvitse poistaa tuotan-tojätteistä.
10 Tsekkoslovakialaisen patentin nro 158 843 mukaan 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia valmistetaan johtamalla ammoniakkia sulaan 4,5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinoniin 208-220°C:ssa. Saadaan 93-%risesti puhdasta tuotetta 71 %:n saannoin.
15 Toistaiseksi ei tunneta menetelmää 4,5-dikloori-2- fenyyli-3 (2H)-pyridatsinonin ja ammoniakin välisen reaktion suorittamiseksi siten, että saataisiin suurin saannoin puhdasta 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle 4-kloori-5-amino-2-20 fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin valmistamiseksi suurin saannoin ja oleellisesti vapaana 4-amino-5-kloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonista, on tunnusomaista, että 4,5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin annetaan reagoida vesipitoisen ammoniakin kanssa katalyytin läsnäollessa, joka katalyytti 25 on 4-hydroksifenyylietikkahappoa, 4-hydroksibentsoehappoa, l-fenoli-4-sulfonihappoa, 3-hydroksi-2-pyridonia, 3-hydroksi-pyridiiniä tai 1-naftoli-5-sulfonihappoa ja joka pystyy selektiivisesti vaihtamaan 4,5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin 5-kloorlatomin poistuvaan ryhmään, joka ryhmä on luon-30 teeltaan sellainen, että saatu väliyhdiste pystyy alkylointaan ammoniakin 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinoniksi suurin saannoin reaktioväliaineessa, regeneroiden täten katalyytin.
Käytettävät katalyyttiyhdisteet muodostavat väliyhdis-35 teen, joka liukenee tai dispergoituu reaktioväliaineeseen. Edullisesti käytettävä katalyytti on sellainen orgaaninen yhdiste, että saadun väliyhdisteen sulamispiste on reaktio- 3 63024 lämpötilaa alhaisempi,
Katalyytteinä käytettävät fenoliyhdisteet tekevät väliyhdisteen vesiliukoiseksi.
Lähtöaineen 4,5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsi-5 nonin ja katalyytin välinen suhde on välillä 50:1 - 2:1, mooleina laskien.
Reaktiossa kuluu 1 mooli ammoniakkia moolia kohden 4, 5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia ja 1 mooli alkalista ainetta muodostuneen HCl:n neutraloimiseksi; näin ollen 10 ammoniakkia on sopivaa käyttää ainakin 2 moolia moolia kohden 4,5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia ja ammoniakin ja lähtöaineen välinen moolisuhde voi olla rajoissa 2,1:1-10:1.
Ammoniakkia voidaan käyttää konsentroituna vesi-liuoksena tai laimeampana vesiliuoksena.
15 Keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa sulje tussa astiassa kohtuullisessa paineessa ja lämpötilojen ollessa välillä noin 50-150°C sekoitusta käyttäen.
Reaktion alussa reaktioseos on 4,5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin lietteenä ja reaktion lopussa reaktio-20 seos on muodostuneen 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)- pyridatsinonin lietteenä. Reaktion aikana osa reagensseista liukenee tai dispergoituu reaktioväliaineeseen.
Lopputuote eristetään reaktion jälkeen suodattamalla, pestään vedellä ja kuivataan.
25 Keksinnön mukaista menetelmää voidaan soveltaa yksin kertaisena "yhden astian" menetelmänä, jossa ammoniakkia ja katalyyttiä sisältävä reaktioliuos voidaan, 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin eristämisen jälkeen, käyttää uudelleen lukuisia kertoja. Näin menetellen emä-30 liuos ja pesuvesi käytetään reaktioväliaineena seuraavassa erässä tuotteen suodattamalla tapahtuneen eristämisen jälkeen. Näin ollen katalyytti käytetään uudelleen ja 4-kloori- 5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin reaktioväliaineeseen liukenevuudesta aiheutuva hukka pienenee.
35 On suositeltavaa, että suodatinkakkuun jäävä reaktio- väliaineen määrä korvataan vastaavalla määrällä pesuvettä ja syötetään takaisin reaktioväliaineen joukkoon.
4 63024
Keksinnön mukaista menetelmää valaistaan seuraavissa esimerkeissä:
Esimerkki 1 4.5- dikloori-2-fenyyli-pyridatsinonia (2,41 g), 5 4-hydroksifenyyli-etikkahappoa (1,0 g) ja 20-%:ista ammoniakin vesiliuosta (20 ml) lämmitettiin 100-110°C:ssa sekoittaen pienessä autoklaavissa neljä tuntia. Reaktioseos jäähdytettiin sitten huoneen lämpötilaan ja saatu 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonisakka eristettiin suo-10 dattamalla, pestiin vedellä ja kuivattiin. Saatiin 1,86 g puhdasta 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia, sp. 206-207°C. Emäliuos ja pesunesteet sisälsivät 0,15 g 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia. Muodostuneen 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin koko-15 naismäärä oli täten 2,01 g (91 %).
Esimerkki 2 4.5- dikloori-2-fenyyli-pyridatsinonia (12,0 g), 4-hydroksi-bentsoehappoa (3,5 g), vettä (75 ml) ja 20-%:is-ta ammoniakin vesiliuosta (25 ml) lämmitettiin 145-150°C:ssa 20 sekoittaen lasisessa autoklaavissa viisi tuntia.
Reaktioseos jäähdytettiin sitten huoneen lämpötilaan ja saatu 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonisakka eristettiin suodattamalla, pestiin vedellä (100 ml) ja kuivattiin. Tällöin saatiin 9,3 g 4-kloori-5-amino-2-25 fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia, kun taas emäliuokseen ja pesunesteisiin jäi liuenneena 0,8 g 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia. Muodostuneen 4-kloori-5-amino-2-fenyy-li-3(2H)-pyridatsinonin kokonaismäärä oli täten 10,1 g (91 %).
Esimerkki 3 30 Toistettiin esimerkin 2 menetelmä käyttämällä 4-hydroksi-bentsoehapon asemesta l-fenoli-4-sulfonihappoa (4,4 g). Saatiin 9,6 g 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia, kun taas emäliuokseen ja pesunesteisiin sitä jäi liuenneena 0,8 g. Näin muodostui kaikkiaan 10,4 g 35 (94 %) 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonia.
Esimerkki 4
Toistettiin esimerkin 2 menetelmä käyttämällä 4-hydroksi-bentsoehapon asemesta seuraavia katalyyttejä: 5 63024 (A) 3-hydroksi-2-pyridonia (2,7 g) , (B) 3-hydroksi-pyridii-niä (2,4 g) ja (C) l-naftoli-5-sulfonihappoa (5,6 g). Esimerkki 5
Toistettiin esimerkin 3 menetelmä käyttämällä lähtö-5 aineen ja katalyytin moolisuhteen 2:1 asemesta moolisuhdet-ta 10:1, vastaten 0,9 g l-fenyyli-4-sulfonihappoa 4,4 g:n asemesta.
Esimerkeissä 2, 3, 4 ja 5 saadut 4-kloori-5-amino- 2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinoninäytteet analysoitiin (sp. ja 10 G.L.C.). Tulokset on esitetty taulukossa I.
Taulukko I
G.L.C.-analyysi, %
Esimerkki Sp. Lähtö- Isomeeri- Haluttu yhdiste nen yhdiste yhdiste 15 2 207-8 0,2 0,1 99,7 3 208-9 0,3 0,1 99,6 4A 208 0,0 0,0 100,0 4B 207-8 0,1 0,3 99,6 4C 207-8 0,5 0,1 98,4 20 5 205-6 0,5 1,7 97,2
Esimerkki 6
Toistettiin esimerkin 3 menetelmä käyttämällä lähtöainetta ja katalyyttiä erilaisin moolisuhtein. Tulokset on esitetty taulukossa II.
25 Taulukko II
G.L.C.-analyysi, %
Moolisuhde Lähtö- Isomeeri- Haluttu Lähtöaine:katal. yhdiste nen yhdiste yhdiste 2:1 0,3 0,1 99,6 30 4:1 0,8 1,4 96,3 8:1 0,7 3,7 94,5 8:1 1,4 4,2 91,7 8:1 0,8 3,8 94,1
Claims (5)
1. Menetelmä 4-kloori-5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsi-nonin valmistamiseksi 4,5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsi- 5 nonista ja ammoniakista suurin saannoin ja oleellisesti vapaana 4-amino-5-kloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonista, tunnettu siitä, että 4,5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin annetaan reagoida vesipitoisen ammoniakin kanssa katalyytin läsnäollessa, joka katalyytti on 4-hydroksifenyyli-10 etikkahappoa, 4-hydroksibentsoehappoa, l-fenoli-4-sulfoni-happoa, 3-hydroksi-2-pyridonia, 3-hydroksi-pyridiiniä tai l-naftoli-5-sulfonihappoa ja joka pystyy selektiivisesti vaihtamaan 4,5-dikloori-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinonin 5-klooriato-min poistuvaan ryhmään, joka ryhmä on luonteeltaan sellainen, 15 että saatu väliyhdiste pystyy alkyloimaan ammoniakin 4-kloori- 5-amino-2-fenyyli-3(2H)-pyridatsinoniksi suurin saannoin reaktioväliaineessa, regeneroiden täten katalyytin.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n -20 n e t t u siitä, että katalyyttinä käytetään sellaista yhdistettä, että saatu väliyhdiste liukenee reaktioväliaineeseen.
3. Förfarande enligt patentkravet 2, känneteck-n a t därav, att som katalysatorn används en fenolförening. 30 4. Förfarande enligt patentkravet l,kä nneteck- n a t därav, att som katalysatorn används en sädan förening att den erhällna mellanföreningen är dispergerbar i reaktionsmediet .
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyyttinä käytetään fenoliyhdistettä.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n -25 n e t t u siitä, että katalyyttinä käytetään sellaista yhdistettä, että saatu väliyhdiste dispergoituu reaktioväliaineeseen.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyyttinä käytetään sellaista orgaa- 30 nista yhdistettä, että saadun väliyhdisteen sulamispiste on reaktiolämpötilaa alhaisempi.
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 4,5-dikloori-2-fenyylist 2H) -pyridatsinonia ja katalyyttiä käytetään moolisuhteessa 35 50:1-2:1.
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ammoniakkia ja lähtö- 7 63024 ainetta käytetään moolisuhteessa 2,1:1-10:1.
8. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lopputuote eristetään reaktion jälkeen suodattamalla huoneen lämpötilassa 5 ja pestään vedellä ja emäliuos ja pesuvesi käytetään reaktio-väliaineena seuraavan erän valmistuksessa. 10 1. Förfarande för framställning av 4-klor-5-amino- 2-fenyl-3(2H)-pyridazinon av 4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyri-dazinon och ammoniak med högt utbyte och väsentligen fritt fran 4-amino-5-klor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon, känne-t e c k n a t därav, att 4,5-diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon 15 omsättes med vattenhaltig ammoniak i närvaro av en kataly-sator, vilken katalysatorn är 4-hydroxifenyl-ättiksyra, 4-hydroxi-bensoesyra, l-fenol-4-sulfonsyra, 3-hydroxi-2-pyridon, 3-hydroxi-pyridin eller l-naftol-5-sulfonsyra och vilken är kapabel att selektivt utbyta 5-kloratomen i 4,5-20 diklor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon mot en avgäende grupp av sadan art, att den erhillna mellanföreningen är kapabel att alkylera ammoniak till 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon med högt utbyte i reaktionsmediet, varigenom katalysatorn regenereras. 25 2. Förfarande enligt patentkravet 1, känneteck- n a t därav, att som katalysatorn används en sadan förening, att den erhallna mellanföreningen är löslig i reaktionsmediet.
5. Förfarande enligt patentkravet 4, känneteck-35 n a t därav, att som katalysatorn används en sädan organisk förening, att den erhallna mellanföreningen har en smält-punkt under reaktionstemperaturen.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK461379 | 1979-10-31 | ||
| DK461379 | 1979-10-31 | ||
| DK8000062 | 1980-10-17 | ||
| PCT/DK1980/000062 WO1981001288A1 (en) | 1979-10-31 | 1980-10-17 | Method for producing 4-chloro-5-amino-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone from 4,5-dichloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone and ammonia |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI810936L FI810936L (fi) | 1981-05-01 |
| FI63024B FI63024B (fi) | 1982-12-31 |
| FI63024C true FI63024C (fi) | 1983-04-11 |
Family
ID=8135124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI810936A FI63024C (fi) | 1979-10-31 | 1981-03-26 | Foerfarande foer framstaellning av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon ur 4,5-diklor-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon och amoniak |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4454318A (fi) |
| EP (1) | EP0028359B1 (fi) |
| JP (1) | JPS56501486A (fi) |
| AT (1) | ATE7026T1 (fi) |
| CS (1) | CS219294B2 (fi) |
| DD (1) | DD154016A5 (fi) |
| DE (1) | DE3067461D1 (fi) |
| DK (1) | DK150066C (fi) |
| FI (1) | FI63024C (fi) |
| IL (1) | IL61312A (fi) |
| RO (1) | RO81924A (fi) |
| UA (1) | UA7026A1 (fi) |
| WO (1) | WO1981001288A1 (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3926905A1 (de) * | 1989-08-16 | 1991-02-21 | Basf Ag | Verfahren zur abtrennung und wiederverwertung von reststoffen aus dem abwasser der synthese von 5-amino-4-chlor-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon |
| WO2000059891A1 (de) * | 1999-03-31 | 2000-10-12 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von 4-amino-5-chlor-1-phenylpyridazinon-(6) |
| JP2003231380A (ja) | 2002-02-12 | 2003-08-19 | Nhk Spring Co Ltd | 対象物の識別媒体及び識別方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL245646A (fi) * | 1960-03-19 | |||
| AT247355B (de) * | 1964-06-03 | 1966-06-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6) |
| DE1620150A1 (de) * | 1965-03-19 | 1972-04-06 | Pavel Raposh | Verfahren zur Herstellung von Pyridazonen |
| FR1575643A (fi) * | 1968-03-28 | 1969-07-25 | ||
| DE2100685C2 (de) * | 1971-01-08 | 1983-09-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von reinen 4-Amino-5-halogen-pyridazonen-(6) |
| CS153812B1 (fi) * | 1971-01-15 | 1974-03-29 | ||
| CS158843B1 (fi) * | 1972-04-17 | 1974-12-27 | ||
| HU169505B (fi) * | 1974-05-22 | 1976-12-28 | ||
| DE2937421A1 (de) * | 1979-09-15 | 1981-04-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von 4-amino-5-chlor-1-phenylpyridazon-(6) |
-
1980
- 1980-10-17 WO PCT/DK1980/000062 patent/WO1981001288A1/en active IP Right Grant
- 1980-10-17 US US06/253,840 patent/US4454318A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-10-17 JP JP50257780A patent/JPS56501486A/ja active Pending
- 1980-10-17 RO RO80103691A patent/RO81924A/ro unknown
- 1980-10-17 UA UA3304332A patent/UA7026A1/uk unknown
- 1980-10-20 IL IL61312A patent/IL61312A/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-10-22 DE DE8080106446T patent/DE3067461D1/de not_active Expired
- 1980-10-22 AT AT80106446T patent/ATE7026T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-10-22 EP EP80106446A patent/EP0028359B1/en not_active Expired
- 1980-10-29 CS CS807318A patent/CS219294B2/cs unknown
- 1980-10-31 DD DD80224876A patent/DD154016A5/de not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-03-16 DK DK118081A patent/DK150066C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-03-26 FI FI810936A patent/FI63024C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI810936L (fi) | 1981-05-01 |
| CS219294B2 (en) | 1983-03-25 |
| IL61312A (en) | 1984-11-30 |
| DK150066B (da) | 1986-12-01 |
| EP0028359B1 (en) | 1984-04-11 |
| US4454318A (en) | 1984-06-12 |
| WO1981001288A1 (en) | 1981-05-14 |
| RO81924A (ro) | 1984-05-12 |
| FI63024B (fi) | 1982-12-31 |
| DD154016A5 (de) | 1982-02-17 |
| IL61312A0 (en) | 1980-12-31 |
| DE3067461D1 (en) | 1984-05-17 |
| ATE7026T1 (de) | 1984-04-15 |
| EP0028359A1 (en) | 1981-05-13 |
| DK150066C (da) | 1987-06-29 |
| DK118081A (da) | 1981-05-14 |
| UA7026A1 (uk) | 1995-03-31 |
| JPS56501486A (fi) | 1981-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK0461096T3 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af N-phenylmaleimid | |
| SI9300692B (sl) | Postopek za pripravo 2-alkil-6-metil-N(1'-metoksi-2'-propil)-anilina in postopek za pripravo njegovih kloracetanilidov | |
| FI63024C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 4-klor-5-amino-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon ur 4,5-diklor-2-fenyl-3(2h)-pyridazinon och amoniak | |
| US4885389A (en) | Process for manufacturing p-aminophenol | |
| US5410082A (en) | Process for preparing amines | |
| CA1255332A (en) | Process for the preparation of 4,4'-dinitrodibenzyls | |
| US4588814A (en) | Process for the preparation of 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid diimide | |
| US6133447A (en) | Process for the preparation of substituted pyridines | |
| CN111362948B (zh) | 一种合成吡咯[3,4-c]吡唑-4,6(1H,5H)二酮衍生物的方法 | |
| US4751314A (en) | Preparation of tetrachloro-3-iminoisoindolin-1-one | |
| CA1238323A (en) | Process for preparing 3h-phenothiazin-3-ones | |
| JPH0368019B2 (fi) | ||
| US2186754A (en) | Purification of aromatic nitriles | |
| US5648490A (en) | Process for the preparation of 5-formylaminopyrimidines | |
| JPS627895B2 (fi) | ||
| US4069383A (en) | Method of preparing melamine from cyanamide and/or dicyandiamide | |
| NL192617C (nl) | Werkwijze voor het bereiden van tolylthioureum. | |
| JP2000191646A (ja) | アントラピリドン系化合物の製造方法 | |
| CA1053449A (en) | Process for preparing 2-guanidinomethyl-perhydroazocine-sulfate | |
| SU1366510A1 (ru) | Способ получени 2-амино-3-хлорантрахинона | |
| CN114890953A (zh) | 一种2-氨甲基嘧啶盐酸盐的制备方法 | |
| CN115448871A (zh) | 一种盐酸替罗非班的制备方法 | |
| US4235819A (en) | Process for isolating 1-(alkoxyphenyl)-5-(phenyl)biguanide compounds from a crude, acid reaction mixture thereof | |
| JPH0139427B2 (fi) | ||
| US5245058A (en) | Preparation of 1-nitroanthraquinone-2-carboxylic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |
Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT |