DK142237B - Kontinuerlig fremgangsmaade til fremstilling af alkoxysilaner - Google Patents

Kontinuerlig fremgangsmaade til fremstilling af alkoxysilaner Download PDF

Info

Publication number
DK142237B
DK142237B DK251875AA DK251875A DK142237B DK 142237 B DK142237 B DK 142237B DK 251875A A DK251875A A DK 251875AA DK 251875 A DK251875 A DK 251875A DK 142237 B DK142237 B DK 142237B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
approx
column
hydrogen chloride
sump
continuous
Prior art date
Application number
DK251875AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK142237C (da
DK251875A (da
Inventor
H J Koetzsch
H J Vahlensieck
Original Assignee
Dynamit Nobel Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19742427085 external-priority patent/DE2427085C3/de
Application filed by Dynamit Nobel Ag filed Critical Dynamit Nobel Ag
Publication of DK251875A publication Critical patent/DK251875A/da
Publication of DK142237B publication Critical patent/DK142237B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK142237C publication Critical patent/DK142237C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/025Silicon compounds without C-silicon linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/188Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-O linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)

Description

Vjm/ (11) FREMLÆG6ELSISSKRIFT 142237 DANMARK <’>'« ci.’ c 07 f 7/02 «(21) Ansøgning nr. 2518/75 (22) Indlever« den 4. Jutl. 1975 (24) Løbedag ^ · JUTl. 1975 (44) Ansøgningen fremlagt og o fremleeggelseeskriftet offentliggjort den 29· ββρ. 1980
Dl REKTORATET FOR _ _ u .
PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET W 242708|5, DE
(71) DYNAMIT NOBEL AJKTIENGESELLSCHAFT, 521 Troisdorf, DE.
(72) Opfinder: Hans-Joachim Koetzsch, Fecamp-Ring 28, 7888 Rheinfelden, DE: Hans Joachim Vahlensieck, Im Hablken 2, 7867 Wehr/Baden, DE. · ' '.-i.
(74) Fuldmægtig under sagens behandling:
Dansk Patent Kontor ApS._ (64) Kontinuerlig fremgangsmåde til fremstilling af alkoxysilaner.
Den foreliggende opfindelse angår en kontinuerlig fremgangsmåde til fremstilling af alkoxysilaner ved foreBtering af chlorsilaner med alkoholer, nærmere "bestemt en fremgangsmåde af den i kravets indledning angivne art.
Foresteringen af chlorsilaner forløber ved anvendelse af SiHCl, som chlorsilan efter følgende reaktionsligning: HSiCl^ + η ΕΌΞ —* HSiCOR’^Cl^ + n HC1. ; I denne ligning står R' for en alkylgruppe med 1 til 11 O-atomer, og n kan antage værdier mellem 1 og 3·
Den praktiske gennemførelse af denne reaktion samt af analoge reaktioner, hvor der i stedet for H er en mættet eller umættet aliphatisk C-^-C^-carbonhydridgruppe, forårsager vanskelighéder, fordi det derved i stor ' 2 142237 mængde dannede hydrogenchlorid spalter såvel alkoxybindingen til dannelse af alkohol og chlorsilan som også (isssr i nærværelse af alkanol) hydrogen-silanbindingen under udskillelse af hydrogen og dannelse af en alkoxy-silan- og chlorsilanbinding. Endvidere danner hydrogenchloridet med de anvendte alkanoler chloralkaner og intermediært vand, der på sin side hydrolyserende angriber chlorsilanerne og alkoxysil aneme. Ved denne sidereaktion går, såfremt man ikke overholder bestemte fremgangsmådebetingelser, den tilstræbte silanester for det meste fuldstændigt tabt.
Der er derfor også allerede blevet gjort flere forsøg på at fremstille sådanne forbindelser mest muligt økonomisk. De oprindeligt ved charge-fremgangsmåderne hæftende svagheder ved kondensatdannelsen på grund af de nævnte sidereaktioner mellem det udtrædende hydrogenchlorid og de ved foresteringen tilførte alkoholer kan ganske vist undgås i vid udstrækning ved anvendelse af moderne chargemetoder. For overførelsen til det stortekniske område er der dog trukket grænser, isøer på grund af den vanskelige beherskelse af de store hydrogenchloridmømgder i forbindelse med eventuelt let kogende udgangsstoffer og de til sikker reaktionsførelse såvel i reaktionsrummet som i afgangsgassen nødvendige hurtige og høje varme overgange. Allerede af hensyn til en bedre temperaturstyring er derfor en kontinuerlig fremgangsmåde at foretrække.
Således er der også allerede blevet foreslået kontinuerlige fremgangsmåder, ved hvilke chlorsilaner foresteres, eventuelt i nærværelse af opløsningsmidler, i flydende fase enten i en reaktor med overløb, lånt fra den simpleste chargefremgangsmåde, eller i flere efter hinanden følgende reaktorer efter modstrømsprincippet. Denne arbejdsmåde har dog den ulempe, at hydrogenchloridet fjernes for langsomt og ufuldstændigt. Dette fører til tilbagespaltninger af allerede dannede estergrupper og sidereaktioner mellem alkoholerne og hydrogenchloridet under uønsket hydrolysatdannelse. En anden fremgangsmåde går ud på forestering af chlorsilaner med alkoholer i gasfase og anvender temperaturer, der ligger over kogepunkterne for alle involverede stoffer (udgangs- og slutprodukter).
Den sidstnævnte fremgangsmåde er imidlertid ganske særlig uheldig, da det i systemet tilstedeværende hydrogenchlorid på grund af den forhøjede temperatur bevirker. et særlig hurtigt forløb af de kendte sidereaktioner, altså især tilbagespaltning, alkohol-dehydratisering og hydro-lysatdannelse.
5 142237
Den særlige svaghed ved alle de ovenfor beskrevne kontinuerlige foresteringsfremgangsmåder er den for langsomme og ufuldstændige fraskil-lelse af hydrogenchloridet fra reaktionsblandingen. Det er derfor også allerede blevet foreslået at udblæse hydrogenchloridet ved overledning eller gennemledning af inaktive gasser, f.eks. nitrogen, eventuelt under medhjælp af en faldfilmfordamper, hvorved en øvre temperatur- -grænse ikke må overskrides. Denne arbejdsmåde har dog atter den anselige ulempe, at det af hydrogenchlorid bestående afgangs gas volumen forøges ; derved bliver de af produkternes partialtryk bestemte fordamp- -· ningstab uantageligt høje, og en genanvendelse af hydrogenchloridet udelukkes praktisk taget. På den anden side opnås der véd en behandling med en inaktiv gas heller ingen fuldstændig fraskillelse af hydrogenchloridet fra råproduktet.
Som eksempler på skrifter, i hvilke der er beskrevet fremgangsmåder til fremstilling af alkoxysilaner ved omsætning af halogensilaner med de , tilsvarende alkoholer, kan nævnes tysk patentskrift nr. 862.449 og tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.033.573* Ifølge det førstnævnte skrift kan man i et støkiometrisk forhold føre udgangsprodukteme rumligt adskilt og i flydende form til en reaktionsbeholder, hvo'!· de reagerer under dannelse af alkoxysilan og hydrogenchlorid. Bydrogen-chlorid-gassen må som beskrevet ovenfor udblæses af r.e akt i onsbl andingen ved hjælp af nitrogen. Ifølge det sidstnævnte skrift føres reaktionskomponenterne sammen ind i en reaktor gennem et dobbeltrør. Det ~ ved reaktionen dannede hydrogenchlorid fjernes efterfølgende ved hur-!r tig opvarmning af reaktionsblandingen til lidt under den anvendte alkohols kogepunkt.
Der er nu blevet fundet en kontinuerlig foresteringsfremgangsmåde til chlorsilaner, hvilken er af den indledningsvis angivne art og ejen-: dommelig ved de i kravets kendetegnende del angivne foranstaltnin- ger. Ved anvendelse af denne fremgangsmåde har det vist sig, at de ovenfor skildrede vanskeligheder kan fjernes pi simpel måde: Det dan-· nede hydrogenchlorid afdestillerer kontinuerligt og fuldstændigt, uden at der finder nævneværdige konkurrence- eller sidereaktioner sted. Dette fremgangsmåderesultat kunne ikke udledes af det i den omfangsrige faglitteratur beskrevne tekniske stade med hensyn til forestering af ; chlorsilaner med alkoholer, men måtte snarere anses for usandsynligt især da opmærksomheden stedse rettes på det centrale problem med de af hydrogenchlorid forårsagede, uønskede sidereaktioner, især ved opvarmning, som det jo nødvendigvis sker ved kolonnedestillation. I forhold 4 142237 hertil har det overraskende vist sig, at fremgangsmåden ifølge opfindelsen på elegant måde giver de mest forskelligartede silanestere i omtrent kvantitativt udbytte og med høj renhed. Andre, ganske særlige fordele ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er den kvantitative fraskillelse af hydrogenchloridet i ren, til genanvendelse egnet kvalitet og den i modsætning til tidligere fremgangsmåder problemløse mulighed for overføring af fremgangsmåden ifølge opfindelsen til storteknisk målestok. Desuden kan det nævnes,. at udbyttet pr. rum- og tidsenhed er væsentligt højere ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen end ved de i ovennævnte to tyske skrifter beskrevne fremgangsmåder.
Poresteringsreaktionen,· der oftest sætter spontant ind efter sammen-bringningem af de to reaktionspartnere, bør såvidt muligt forløbe på kolonnens øverste fordelerbund. Binge mængder af reaktionspartnerne, dog ikke mere end ca. 15%» kan også løbe videre til de længere nedenfor liggende fordelerbunde og dér reagere færdigt.
De mængder, der skal anvendes af de to reaktionspartnere, retter sig efter det ønskede slutprodukt. Til den øverste kolonnebund ledes der derfor samtidigt de til den ønskede foresteringsgrad svarende støkiometriske mængder. Ubetydelige svingninger i dette molforhold kan tolereres ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, selv om disse forringer udbytterne. Af denne grund bør disse svingninger ikke andrage mere end ca. ί 1% reguleringsspillerum.
Eeaktionspartnerne tilføres i flydende form og bør også reagere med hinanden i flydende form. Medanvendelse af opløsningsmidler anbefales, når den ønskede silanester har et kogepunkt på over ca. 180°C. Opløsningsmidlet kan derved tilblandes udgangsstofferne; det er dog også muligt at sætte opløsningsmidlet til den øverste kolonnebund gennem en særskilt tilførselsledning.
Anvendelsen af opløsningsmidler tjener hovedsagelig til at gennemføre fremgangsmåden også med sådanne forbindelser, hvis kogepunkter ligger udenfor et temperaturområde på fra 0°C til 180°C, eller som sønderdeles ved deres kogepunkt. Det er derved muligt at holde den ønskede silanester -i kog-ved en ønsket temperatur under normalbetingelser ved dens blandingskogepunkt med opløsningsmidlet og dermed undgå den principielt mulige anvendelse af vakuum.
5
-W
142237
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen arbejdes fortrinsvis uden opløsningsmiddeltilsætning, når den ønskede silanester ved normaltryk kogier i området mellem 0 og 180°C, som det f.eks. er tilfældet, når'tribhlOr-silan eller tetrachlorsilan foresteres aed lavere alkoholer: med et 'eller to carbonatomer. Hvis disse silaner imidlertid omsættes med højere alkoholer, f.eks. med 2-methoxyethanol, så giver tilsætning af et egnet opløsningsmiddel den fordel, at foresteringsfremgangsmåden ifølge opfindelsen kan gennemføres ved normaltryk, selv om det rene slutprodukt ikke er destillerbart ved normaltryk. Som opløsningsmidler anvendes til dette formål fortrinsvis chlorcarbonhydrider, isser; dichlorethyléne^ og trichlorethylen, dog f.eks. også mono-, di*·, tri- og tetraefilormsthfeh eller forskellige fluorchlorcarbonhydrider,- " ·
Som kolonner egner sig principielt alle keMte destillationskolonnes?, hvorved bundene ligeledes kan være af kendt udførelse, f.eks* være klokkebunde. Kolonnen er fortrinsvis fyldt med i ogforsig kendte fyldlegemer, såsom keramiske sadler, ringe eller kugler. Antallet af buride kan ligeledes varieres indenfor et vidt område, foretrukne er%a. 25 til 35 bunde.
Efter endt reaktion flyder den ønskede silanester ned i destillationskolben, hvor den holdes på kogetemperatur. Ilt efter varmetilførslen via kolben og alt efter arten af udgangsstoffer, foresteringsproduktet og eventuelt opløsningsmidlet indstiller der sig derved i det øvre kolonneområde, i hvilket reaktionen finder sted, en temperatur på mellem ca. 0 og 90°C. Derved afdestillerer det ved reaktibnén dannede hydrogenchlorid fuldstændigt; det kondenseres i en køler, dér holdes på temperaturer mellem ca. -10°C til -80°C, og som befinder sig i tilslutning til kolonnehovedet, og føres til en eventuel videre for-arbejdning.
Ud fra kolbeoverløbet strømmer kontinuerligt den ifølge den foreliggende fremgangsmåde opnåede silanester i en renhed, der allerede ér tilstrækkelig for de fleste anvendelsesformål. Den må eventuelt skilles destillativt eller efter andre kendte skillemetoder fra det tilstedeværende opløsningsmiddel.
Som chlorsilan-udgangsstoffer anvendes fortrinsvis trichlorsilan, tetrachlorsilan, methyldichlorsilan, dimethyldichlorsilan, trimethyl-chlorsilan, methyltrichlorsilan, ethyltrichlorsilan, vinyltrichlorsi- 142237 6 laa, propyltrichlorsilaa, allyltrichlorsilan, 3-chlorpropyltrichlor-silan, n- og iso-butyltrichlorsilan. Også alkylchlorsilaner med ea højere ligekædet eller forgrenet alkylgruppe kan anvendes.
Egnede alkoholer er f.eks. methanol, ethanol, propanol, hutanol, octa-nol, 2-me thoxye thano 1, 2-ethoxyethanol og 2-methoxyethyldiethylen-. glycolether.
- Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan f. eks. vindes følgende produkter: Trimethosysilan, triethosysilan, tetraethoxysilan, tri-2-methoxyethosy-silan, tetra-2-methozyethoxysilan, methyldimethoxysilan, metkyldiethocy-silan, vinylmethyldiethoxysilan, me thyltr iethoxysilan, vinyltriethoxy-silan, vinyltri-2-methozyethoxysilan og 3-chlorpropyltriethoxysilan.
Et antal af de nævnte esterforbindelser af silicium har fået tiltagende teknisk betydning, E.eks. finder nogle kiselsyreorthoestere anvendelse som bindemidler til zinkstøvfarver og i støberiteknikken. Flere organosilanestere anvendes som bygningsbeskyttelsesmidler. Et antal organosilanestere og hydrogensilanestere har tiltagende teknisk betydning til syntese af andre organosil aner. Derudover har hydrogensilanestere også interesse for halvlederkemien.
Eksempel 1,
Kontinuerlig forestering af trichlorsilan med methanol til trimethoxy-silan.
Til den øverste fordelerbund i en tilbageløbskolonne (diameter 100 mm, fyldhøjde 3 »80 m, fyldlegemer 6x6* porcelænssaddellegemer) med en _ Λ ved -48°C arbejdende hovedkøler med 1,2 r køleflade føres kontinuerligt ca. 3,2 kg/h trichlorsilan og ca. 2,3 kg/h vandfrit methanol i flydende form, I kolonnehovedet indstiller der sig derved temperaturer mellem -20°C og +25°C, medens der i kolonnesumpen hersker en kogetem-peratur på 84°C. Sumptemperaturen kan styres ved korrektur af methanol-doseringen: Ved methanol-underskud synker den under, ved methanol-over-skud stiger den over 84°C. Fra sumpoverløbet flyder der kontinuerligt trimethoxysilan (kp. 84°C), der opløst indeholder ca. 2% tetramethoxy-silan, og som medfører en ved hydrolyse aktiverbar aciditet på *· 20 mg hydrogenchlorid-ækvxvalenter pr. liter.
142237
Yed simpel kontinuerlig eller diskontinuerlig rendestillation fås -regnet på tilført trichlorsilan - absolut trimethoxysilan i 96,2%* s udbytte.
I løbet af ca. 720 driftstimer blev der på denne måde fremstillet 2026 kg trimethoxysi1an. Desuden blev der afdestilleret ca. 1129 rent hydrogenchlorid (ca. 1,6 Km^/h) over bovedkøleren til genanvendelse.
Eksempel 2.
Kontinuerlig forestering af trichlorsilan med ethanol til triethosy-silan.
Til den øvre fordelerbund på den i eksempel 1 beskrevne kolonne føres kontinuerligt ca. 3,7 kg/h trichlorsilan og ca. 3*7 kg/h vandfrit ethanol i flydende form. I kolonæhovedet tei$e«- raturer mellem ca. 0 og +28°C, medens der i kolonnesumpen hersker en kogetemperatur på 132,2°C. Sumptemperatruren kan styres ved korrektur af ethanol-doseringen: Yed ethanol-underskud synker den under, ved ethanol-overskud stiger den over 132,2°0. Pra sumpoverløbet flyder der kontinuerligt triethorysilan (kp. 132,2°C), der opløst indeholder ca. 2,6% tetraethoxysilan, og som medfører en ved hydrolyse aktiverbar aci-ditet på ^30 mg hydrogenchlorid-eekvivalenter pr· liter.
Yed simpel kontinuerlig eller diskontinuerlig rendestillation fås -regnet på tilført trichlorsilan - absolut triethozysilan i ca. 96,7%'s udbytte.
I løbet af ca. 720 drift s timer blev der på denne måde fremstillet 3029 kg triethoaysilan. Desuden blev der afdestilleret ca. 1260 Em^ rent hydrogenchlorid (ca. 1,76 Em^/h) over hovedkøleren til genanvendelse.
Eksempel 3»
Kontinuerlig forestering af trichlorsilan med 2-methoxyethanol til tri-2-me thosy e thozys ilan.
• 8 t42237
Til den øvre fordelerblind på den i eksempel 1 beskrevne kolonne føres kontinuerligt ca. 2,2 kg/b af en opløsning af 50 vægt-% trichlorsilan i trans-dichlorethylen og ca. 1,86 kg/b vandfrit 2-methoxyethanol i flydende form. I kolonnehovedet indstiller der sig derved temperaturer mellem +10 og +22°C, medens der i ko lorne sump en hersker en kogetempe-ratur på 80,5°C. Analogt med eksemplerne 1 og 2 kan sumptemperaturen styres ved korrektur af 2-methoxyethanol-doseringen. Ira sumpoverløbet flyder der kontinuerligt en ca. 70%'s opløsning af tri-2-methoxy ethoxy-silan i trans-dichlorethylen.
Vakuum-de.stillation over en 4—bundskolonne, hvorved opløsningsmidlet tilbagevindes i genanvendelig form, giver - regnet på tilført trichlorsilan - ca. 94·%'s udbytte af absolut tri-2-methoxyethoxysilan med kogepunkt 98°C (0,2 mm Hg).
Som biprodukt opstår i ca. 4$' s udbytte tetra-2-methoxyethoxysilan med kogepunkt 134-°C (0,2 mm Hg). Desuden af destilleres hydrogenchlo-rid (ca. 0,5 Hm^/h) over hovedkøleren til genanvendelse.
Eksempel 4-,
Kontinuerlig forestering af vinyltrichlorsilan med ethanol til vinyltriethoxysilan.
Til den øvre fordelerbund på den i eksempel 1 beskrevne kolonne føres kontinuerligt ca. 3»6 kg/h vinyltrichlorsilan og ca. 3,1 kg/h vandfrit ethanol i flydende form. I kolonnehovedet indstiller der sig derved temperaturer mellem +4- og +24-°C, medens der i kolonnesumpen hersker en kogetemperatur på 152°C. Analogt med eksempel 1 til 3 kan sumptemperaturen styres ved korrektur af ethano 1-doseringen. Era sumpoverløbet flyder der kontinuerligt vinyltriethoxysilan (kp. 152°C), der medfører en ved hydrolyse aktiverbar aciditet på 30 mg hydrogenchlorid-ækviva-lenter pr. liter og 0,1% ethanol.
Ved simpel kontinuerlig eller diskontinuerlig rendestillation fås -regnet på tilført vinyltrichlorsilan - absolut vinyltriethoxysilan i ca. 99%'s udbytte.
Over hovedkøleren på syntese-kolonnen afdestilleres desuden ca. 1,4-5 Hm^/h hydrogenchlorid til genanvendelse.
9 142237
Eksempel 5.
Kontinuerlig forestering af tetrachlorsilan med ethanol til tetraethoxy-silan.
Til den øvre fordelerbund på den i eksempel 1 beskrevne kolonne føres kontinuerligt ca. 4,7 kg/h tetrachlorsilan og ca. 5,1 kg/h vandfrit ethanol i flydende form. I kolonnehovedet indstiller der sig derved temperaturer mellem +18 og +39°C, medens der i kolonnesumpen hersker en kogetemperatur på 168,9°C. Analogt med eksemplerne 1 til 4 kan sump-temperaturen styres ved korrektur af ethanol-doseringen. Era sumpoverløbet flyder der kontinuerligt tetraethoxysilan (kp. 168,7°C), der medfører en ved hydrolyse aktiverbar aciditet på-<30 mg hydrogenchlorid-æfcvivalenter pr. liter og^-0,1% ethanol.
Ved simpel kontinuerlig eller diskcrtinuerlig rendestillation fås - regnet på tilført tetrachlorsilan - absolut tetraethomysilan i ca. 98,8%' s udbytte.
Over hovedkøleren på syntese-kolonnen af destilleres desuden ca. 2,5 7
Enr/h hydrogenchlorid til genanvendelse.
I løbet af ca. 7200 driftstimer blev der på denne måde fremstillet 41220 kg tetraethoxysilan.
Eksempel 6.
Kontinuerlig forestering af isobutyltrichlorsilan med methanol til is obutyldimethoaychlorsilan.
Til den øvre fordelerbund på den i eksempel 1 beskrevne kolonne føres kontinuerligt ca. 1,6 kg/h isobutyltrichlorsilan og ca. 0,54· kg/h vandfrit methanol i flydende form. I kolonnehovedet indstiller der sig derved temperaturer mellem -10 og +18°C, medens der i kolonnesumpen hersker en kogetemperatur på 156,2°C. Analogt med eksemplerne 1 til 5 kan sumptemperaturen styres ved korrektur af methanol-doseringen. Era sumpoverløbet flyder kontinuerligt isobutyldimethozychlorsilan (kp. 156°C), der indeholder isobutyltrimethoxysilan (6 til 8%) og noget isobutyl-methoxydichlorsilan.
142237 10
Ved simpel kontinuerlig eller diskontinuerlig rendestillation fås -regnet på tilført isobutyltrichlorsilan - absolut i s obutyldime thoxy-chlorsilan i ca. 90%'s udbytte.
Over hovedkøleren på syntese-kolonnen af destilleres desuden ca. 0,4 Km^/h hydrogenchlorid til genanvendelse.
Eksempel 7«
Kontinuerlig forestering af trichlorsilan med methanol til dimethoxy-chlorsilan.
Til den ovre fordelerbund på den i eksempel 1 beskrevne kolonne føres kontinuerligt ca. 4,7 kg/h trichlorsilan og ca. 2,3 kg/h vandfrit methanol i flydende form. I kolonnehovedet indstiller der sig derved temperaturer mellem -18 og +2°C, medens der i kolonnesumpen hersker en kogetemperatur på 70,2°C. Analogt med eksemplerne 1 til 6 kan sump-temperaturen styres ved korrektur af methanol-doseringen. Era sumpoverløbet flyder der kontinuerligt dimethoxychlorsilan (kp. 69,6°C), der som biprodukter indeholder ca. 4% trimethosysilan og ca. 1% methoxy-dichlorsilan.
Ved simpel kontinuerlig eller diskontinuerlig rendestillation fås -regnet på tilført trichlorsilan - absolut dimethoxychlorsilan i ca.
94%'s udbytte.
Over hovedkøleren på syntese-kolonnen af destilleres desuden ca. 0,8 Hm^/h hydrogenchlorid til genanvendelse.
Eksempel 8.
Kontinuerlig forestering af dimethyldichlorsilan med ethanol til dime-thyldiethoxysilan.
Til den øvre fordelerbund på den i eksempel 1 beskrevne kolonne føres kontinuerligt ca. 1,23 kg/h dimethyldichlorsilan og ca. 0,87 kg/h vandfrit ethanol i flydende form. I kolonnehovedet indstiller der sig temperaturer mellem 2 og 29°C, medens der i kolonnesumpen hersker en koge-temperatur på ca. 115°0. Analogt med eksemplerne 1 til 7 kan sumptemperaturen styres ved korrektur af ethanol-doseringen. Era sumpoverlø-

Claims (1)

11 142237 bet flyder der kontinuerligt dimethyldiethoxysilan (kp. 114,6°C), der medfører en ved hydrolyse aktiverbar aciåitet på·*· 30 mg hydrogenchlo-r id-ækvival enter pr. liter. Yed simpel kontinuerlig eller diskontinuerlig rendestillation fås -regnet på tilført trichlorsilan - absolut dimethyldiethoxysilan i ca. 99%'s udbytte. Over hovedkøleren på syntese-kolonnen sidestilleres desuden ca. 0,4 Nm^/h bydrogenchlorid til genanvendelse. f Eksempel 9« Kontinuerlig forestering af chlormetbylmethyldichlorsilan med methanol til chlormethylmethyldimethcaysilan. Til den øverste fordelerbund i den i eksempel 1 beskrevne kolonne føres kontinuerligt ca. 0,98 kg/h chlormethylmethyldichlorsilan og ca. 0,34 kg/h vandfrit methanol i flydende form. I kolonne-hovedet indstiller der sig derved temperaturer mellem 46 og 58°C', medens der i kolonnesumpen hersker en kogetemperatur på ca. 139°C. 1 Analogt med eksempel 1 til 8 kan sumptemperaturen styres ved korrigering af methanoldoseringen. Fra sumpoverløbet flyder der kontinuerligt chlormethylmethyldimethoxysilan (kp. 139°C), som medfører en ved hydrolyse aktiverbar aciditet på <50 mg hydrogen-chlorid-ækvi val enter pr. liter. Ved efterfølgende rendestillation fås - beregnet på tilført chlar-* methylmethyldichlorsilan - absolut chlormethylmethyldimethoxysilan i ca. 98%'s udbytte. Desuden blev der af destilleret ca. 0,27 Ν' m^/h hydro genchlorid over hovedkøleren til genanvendelse. PATENTKEAV Kontinuerlig fremgangsmåde til fremstilling af alkoxysilaner med den almene formel Vn-mSiCOS')^
DK251875A 1974-06-05 1975-06-04 Kontinuerlig fremgangsmaade til fremstilling af alkoxysilaner DK142237C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19742427085 DE2427085C3 (de) 1974-06-05 Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Alkoxisllanen
DE2427085 1974-06-05

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK251875A DK251875A (da) 1975-12-06
DK142237B true DK142237B (da) 1980-09-29
DK142237C DK142237C (da) 1981-02-23

Family

ID=5917349

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK251875A DK142237C (da) 1974-06-05 1975-06-04 Kontinuerlig fremgangsmaade til fremstilling af alkoxysilaner

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4039567A (da)
JP (1) JPS6035351B2 (da)
AT (1) AT334915B (da)
BE (1) BE829853A (da)
CA (1) CA1051014A (da)
CH (1) CH615684A5 (da)
DD (1) DD120024A5 (da)
DK (1) DK142237C (da)
ES (1) ES438214A1 (da)
FI (1) FI62538C (da)
FR (1) FR2273812A1 (da)
GB (1) GB1514197A (da)
IT (1) IT1035922B (da)
NL (1) NL181926C (da)
NO (1) NO145075C (da)
SE (1) SE415181B (da)
SU (1) SU619108A3 (da)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5087845A (da) * 1973-12-13 1975-07-15
JPS564687Y2 (da) * 1976-06-16 1981-02-02
JPS5459461U (da) * 1977-10-04 1979-04-24
JPS5490482U (da) * 1977-12-09 1979-06-26
LU80112A1 (da) * 1978-08-16 1979-01-19
LU82173A1 (fr) * 1980-02-15 1980-05-07 Wurth Sa O Dispositif de chargement pour fours a cuve
LU83280A1 (fr) * 1981-04-03 1983-03-24 Wurth Paul Sa Procede pour actionner une goulotte oscillante dans une enceinte sous pression,dispositif pour la mise en oeuvre de ce procede et installation de chargement d'un four a cuve equipe d'un tel dispositif
US4609751A (en) * 1981-12-14 1986-09-02 General Electric Company Method of hydrolyzing chlorosilanes
US4421926A (en) * 1982-06-28 1983-12-20 General Electric Company Process for co-alkoxylation of halosilanes and separation of the resulting products
DE3236628C2 (de) * 1982-10-04 1986-09-11 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen
JPS60258189A (ja) * 1984-06-02 1985-12-20 Agency Of Ind Science & Technol アルキルクロロシランの加水分解法
DE3431839A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-06 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur herstellung von trialkylorganoxysilanen
DE3522904A1 (de) * 1985-06-27 1987-01-08 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur herstellung von orthoestern des titans, zirkons oder hafniums
US4855473A (en) * 1986-05-27 1989-08-08 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of organooxychlorosilanes
JPS63102055U (da) * 1986-12-19 1988-07-02
NL8700819A (nl) * 1987-04-08 1988-11-01 Philips Nv Inrichting voor het registreren van informatie op of het uitlezen van informatie uit een informatieplaat.
JPH02128245U (da) * 1989-03-30 1990-10-23
JPH02140656U (da) * 1989-04-21 1990-11-26
US4924022A (en) * 1989-10-04 1990-05-08 Dow Corning Corporation Method for preparation of organoalkoxysilanes
US5559264A (en) * 1994-02-24 1996-09-24 Osi Specialities, Inc. Process for making chloroorganosilicon compounds
US5374761A (en) * 1994-04-29 1994-12-20 Corning Corporation Process for preparation of organooxysilanes
DE50205449D1 (de) * 2001-08-06 2006-02-02 Degussa Organosiliciumverbindungen
CN102070663B (zh) * 2010-12-27 2013-01-09 蓝星化工新材料股份有限公司江西星火有机硅厂 二甲基二乙氧基硅烷制备工艺
CN102532181B (zh) * 2011-12-07 2014-05-28 江西晨光新材料有限公司 一种三甲氧基氢硅醇解工艺
JP5978940B2 (ja) * 2012-11-16 2016-08-24 信越化学工業株式会社 オルガノキシシラン中の残留ハロゲン化物の低減方法
CN103288865B (zh) * 2013-05-31 2016-03-30 合盛硅业股份有限公司 一种利用有机硅共沸物生产正硅酸乙酯的方法
CN109517006B (zh) * 2018-11-13 2021-03-16 江西宏柏新材料股份有限公司 塔式有机法连续生产3-辛酰基硫代丙基三乙氧基硅烷的方法
CN113150026A (zh) * 2021-05-06 2021-07-23 兰州康鹏威耳化工有限公司 一种苯基三甲氧基硅烷连续制备方法和系统

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2061189C3 (de) * 1970-12-11 1974-12-05 Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen oder Alkoxypolysiloxanen
US3801618A (en) * 1973-06-06 1974-04-02 Chevron Res Process for alkyl orthosilicate

Also Published As

Publication number Publication date
NO145075B (no) 1981-09-28
NL7506688A (nl) 1975-12-09
DK142237C (da) 1981-02-23
JPS6035351B2 (ja) 1985-08-14
CA1051014A (en) 1979-03-20
NL181926B (nl) 1987-07-01
AT334915B (de) 1977-02-10
NO751944L (da) 1975-12-08
AU8131075A (en) 1976-11-25
NL181926C (nl) 1987-12-01
FR2273812B1 (da) 1978-10-13
DK251875A (da) 1975-12-06
JPS5113725A (da) 1976-02-03
SE415181B (sv) 1980-09-15
CH615684A5 (da) 1980-02-15
NO145075C (no) 1982-01-20
IT1035922B (it) 1979-10-20
ATA419775A (de) 1976-06-15
FI62538B (fi) 1982-09-30
ES438214A1 (es) 1977-01-16
DE2427085A1 (de) 1975-12-11
SE7506387L (sv) 1975-12-08
FI62538C (fi) 1983-01-10
US4039567A (en) 1977-08-02
SU619108A3 (ru) 1978-08-05
FR2273812A1 (fr) 1976-01-02
DD120024A5 (da) 1976-05-20
GB1514197A (en) 1978-06-14
FI751673A (da) 1975-12-06
DE2427085B2 (de) 1976-07-01
BE829853A (fr) 1975-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK142237B (da) Kontinuerlig fremgangsmaade til fremstilling af alkoxysilaner
US2709176A (en) Cleavage of organohalogenopolysilanes
JP4996002B2 (ja) アルコキシシランの製法
US4380660A (en) Producing alkoxysilanes and alkoxy-oximinosilanes
US4226793A (en) Process for the manufacture of monomeric and oligomeric silicic acid esters
CN1956990B (zh) 有机硅烷酯的制备方法
JP3616161B2 (ja) オルガノオキシシランの製造方法
JP2000143680A (ja) アルコキシシランの製造法
CN106471002B (zh) 用于从硅烷醇的碱性盐生产硅氧烷的方法
JPH01163187A (ja) 高沸点残渣中のポリシラン類の再分配法
US4032557A (en) Process for preparing organosiloxanes
US20240279256A1 (en) Method for producing halosilane compounds
US3651117A (en) Esterification of halosilanes
US6084116A (en) Process for preparing acetoxysilanes
US20150284413A1 (en) Method for producing solids from alkali metal salts of silanols
US4060537A (en) Preparation of organosiloxanes
CA1205084A (en) Process for the preparation of organochlorosilanes by cleavage of organosiloxanes using hydrogen chloride
CN117069756A (zh) 一种高纯度四甲基硅烷的制备工艺
JPH04236229A (ja) 部分アルコキシ化ポリシロキサンの製造方法
EP1368359A1 (en) Continuous transesterification process for alkoxyorganosilicon compounds
JP6044361B2 (ja) ジクロロモノヒドロシラン化合物の製造方法
US2381139A (en) Resolution of azeotropic mixtures of chlorosilanes
US4762938A (en) Process for the preparation of alkoxysilanes
US4421926A (en) Process for co-alkoxylation of halosilanes and separation of the resulting products
JPH09194483A (ja) 有機シラン類の改善された熱分別方法

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed