FI62538B - Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkoxisilaner - Google Patents
Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkoxisilaner Download PDFInfo
- Publication number
- FI62538B FI62538B FI751673A FI751673A FI62538B FI 62538 B FI62538 B FI 62538B FI 751673 A FI751673 A FI 751673A FI 751673 A FI751673 A FI 751673A FI 62538 B FI62538 B FI 62538B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- column
- hydrogen chloride
- solvent
- ester
- esterification
- Prior art date
Links
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 title 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 36
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 27
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 22
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 21
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 15
- -1 hydrogen chloride forms chloroalkanes Chemical class 0.000 description 14
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005047 Allyltrichlorosilane Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 4
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 3
- YSNGQKQKGVZLJO-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethoxy)silane Chemical compound CO[SiH](Cl)OC YSNGQKQKGVZLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MLNILYVALGPOBD-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethoxy-(2-methylpropyl)silane Chemical compound CO[Si](Cl)(OC)CC(C)C MLNILYVALGPOBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- GBXOGFTVYQSOID-UHFFFAOYSA-N trichloro(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](Cl)(Cl)Cl GBXOGFTVYQSOID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N trichloro(prop-2-enyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC=C HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- KFUSEUYYWQURPO-OWOJBTEDSA-N trans-1,2-dichloroethene Chemical group Cl\C=C\Cl KFUSEUYYWQURPO-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DORVBVUZVNOVGH-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethoxy)-4-methoxybutan-2-ol Chemical compound COCCC(O)COCCO DORVBVUZVNOVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N chlorosilicon Chemical compound Cl[Si] SLLGVCUQYRMELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- ZPYQWYVXIIGOOH-UHFFFAOYSA-N dichloro(methoxy)silane Chemical compound CO[SiH](Cl)Cl ZPYQWYVXIIGOOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJXSKJCSSLMJA-UHFFFAOYSA-N dichloro-methoxy-(2-methylpropyl)silane Chemical compound CO[Si](Cl)(Cl)CC(C)C REJXSKJCSSLMJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAURFLBIDLSLQU-UHFFFAOYSA-N diethoxy(methyl)silicon Chemical compound CCO[Si](C)OCC GAURFLBIDLSLQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(methyl)silicon Chemical compound CO[Si](C)OC PKTOVQRKCNPVKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C=C)OCC MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITAHRPSKCCPKOK-UHFFFAOYSA-N ethyl trimethyl silicate Chemical compound CCO[Si](OC)(OC)OC ITAHRPSKCCPKOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 1
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- ZOYFEXPFPVDYIS-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(Cl)Cl ZOYFEXPFPVDYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPWLZOISJZHVHX-UHFFFAOYSA-N trichloro(propan-2-yl)silane Chemical compound CC(C)[Si](Cl)(Cl)Cl GPWLZOISJZHVHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJRNCYWTVGEEG-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(2-methylpropyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC(C)C XYJRNCYWTVGEEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/025—Silicon compounds without C-silicon linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/188—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-O linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Description
RSSF^l M f11xKWUj.UTUSjULKAISU , 0 r 7 Q
JUA lBJ (' UTLÄGGN I NGSSKRIFT O l D O O
q Patentti .Työnnetty 10 01 1033 (latent :: 2 P’elat ^ ~ ^ (51) K».ik?/im.a.3 c 07 F 7/02 SUOMI—FINLAND (21) PmnuitwkwwM-PMunwaiMUm 751673 (22) H*k«mi*pllv( — An*eknlng*daf 05.06.75 * * (23) AlkupAWt—GlMfhatadaf 05.06.75 (41) Tullut JulklMkil — Uhrit offumll| 0o.12.75
Patentti- ja rekisterihallitus (44) NthtivUuipunon )· kuuLjulktiiun p*m. —
Patent· ech ragisterstyralsan ' 7 Antakun utitfd ech uti.*krift«n pubtiemd 30.09.82 (32)(33)(31) Pyy*«tty «»uoikuu*—Begird priority 05.06.7¾
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2I27085.7 (71) Dynamit Nobel Aktiengesellschaft, Troisdorf, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Hans-Joachim Kötzsch, Hheinfelden, Hans Joachim Vahlensieck, Wehr/Baden, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7¾) Oy Roister Ab (5¾) Menetelmä alkoksisilaanien jatkuvaksi valmistamiseksi - Förfarande för kontinuerlig framställning av alkoxisilaner Tämän keksinnön kohteena on jatkuva menetelmä alkoksisilaanien valmistamiseksi, joiden yleinen kaava on
V„-msi<°E,)ncV
jossa R on vety tai tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä, mahdollisesti kloorattuja 1-12 C-atomia sisältäviä alifaattisia hiilivetyryhmiä, R* on 1-11 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä, jotka ketjussa mahdollisesti sisältävät heteroatomeja, kuten 0 tai S, m on luku 0-3 ja n on luku 1-¾, jolloin n + m ί 4, esteröimällä alkoholeilla suoritan kloorisilaaneja, joiden kaava on RU-n-mS^C1n+m 2 62538 jossa R:llä, m:llä ja n:llä on edellä esitetty merkitys, jolloin reagoivat, aineet, jotka mahdollisesti on liuotettu liuottimeen, syötetään nestemäisessä muodossa ja halutun esteröintiasteen edellyttämässä stökiometrisessa mooli-suhteessa toisistaan erillään olevien syöttöjohtojen kautta reaktioastiuan, jossa ne reagoivat muodostaen alkoksisilaania ja kloorivetyä, joka kloorivety poistetaan esteristä tislaamalla, tunnettu siitä että reagoivat aineet viedään kolonni-tislauslaitteen yläpäähän, joka laite käsittää lämmitetyn tislauskolvin, joka ylhäältä on yhteydessä kolonnin kanssa, jonka päälle on asetettu jäähdyttävä osa, ja kolonnissa tislataan jatkuvasti pois muodostunutta kloorivetyä nestefaasiin muodostuneesta esteristä, joka mahdollisesti on seoksena liuottimen kanssa, jolloin kloorivety poistuu laitteen yläpäästä ja kiehuva kolvituote, joka koostuu liuottimen kanssa mahdollisesti seoksena olevasta esteristä, virtaa jatkuvasti pois yläjuoksun kautta.
Kloorisilaanien esteröinti tapahtuu käytettäessä kioorisilaanina SiHCl^-panosta seuraavan reaktioyhtälön mukaan: HSiCl_ + n R'OH-> HSi(OH) Cl„ + n HC1 3 n 3-n Tässä yhtälössä R' merkitsee alkyyliradikaalia, jossa on 1-11 C-atomia ja n:n arvo voi olla 1:n ja 3:n välillä.
Tämän reaktion käytännön toteutus, samoin kuin analogisen reaktioiden, joissa H:n asemasta on tyydytetty tai tyydyttämätön C^_^-alkyyliradikaali, aiheuttaa vaikeuksia, koska tällöin suurina määrinä esiintyvä kloorivety halkaisee sekä alkoksiryhmän alkoholiksi että (erityisesti alkanolin läsnäollessa) vetysilaanisidoksen, jolloin lohkeaa vetyä ja muodostuu alkoksisilääni- ja kloorisilaanisidos. Edelleen kloorivety muodostaa panokseksi pantujen alkano-lien kanssa kloorialkaaneja ja intermediaarista vettä, joka puolestaan aiheuttaa kloorisilaanin ja alkoksisilaanin hydrolyysiä. Näiden sivureaktioiden takia, jätettäessä noudattamatta tiettyjä menetelmän ehtoja, häviää haluttu silaani-esteri enimmäkseen täysin.
Siksi on jo tehty useita yrityksiä valmistaa sellaisia yhdisteitä mahdollisimman taloudellisesti. Alkuaan panosmenetelmään liittyvä, poistuvan kloori-vedyn ja esteröinnissä lisättyjen alkoholien välisten mainittujen sivureaktioiden takia aiheutuva kondensaatinmuodostuksena ilmenevä heikkous voidaan tosin pitkält l välttää käytettäessä nykyaikaisia panosmenetelmiä. Suureen tekniseen mittakaavaan siirtymiselle on kuitenkin rajoituksia, erityisesti suurten kloori-vetymäärien vaikean hallinnan takia, johon liittyy mahdollisesti helposti kiehuvia lähtöaineita ja sekä reaktiotilassa että poistokaasuissa turvalliseen 3 62538 reaktionkulkuun tarvittavat nopeat ja suuret lämmönsiirrot. Jo paremman lämpö-tilansäädön vuoksi on siksi pidettävä parempana jatkuvaa menetelmää.
Niinpä on jo ehdotettu jatkuvia menetelmiä (DE-kuulutusjulkaisu 1 643 075 ja DE-hakemusjulkaisu 2 144 748), joissa kloorisilaaneita, mahdollisesti liuottimien läsnäollessa, esteröidään nestefaasissa joko reaktorissa, jossa on yli-juoksu, yksinkertaisinta panosmenetelmää käyttäen, tai useissa peräkkäin kytketyissä reaktoreissa vastavirtaperiaatteella. Tällä menettelytavalla on kuitenkin se haitta, että kloorivety poistetaan liian hitaasti ja epätäydellisesti. Tämä johtaa jo olemassa olevien esteriryhmien hajoamiseen ja alkoholien ja kloori-vedyn välisiin sivureaktioihin, jolloin esiintyy epätoivottavaa hydrolysaatin muodostusta. Toinen menetelmä koskee kloorisiläänien esteröintiä alkoholeilla kaasufaasissa käyttäen lämpötiloja, jotka ovat kaikkien osallistuvien aineiden (lähtö- ja lopputuotteiden), kiehumispisteen (10) yläpuolella.
Viimemainitulla menetelmällä on kuitenkin aivan erityisesti se haitta, että systeemissä läsnäoleva kloorivety aiheuttaa korkean lämpötilan johdosta mainittujen sivureaktioiden aivan erityisen nopean tapahtumisen, siis varsinkin hajaantumisen, alkoholin dehydratoitumisen ja hydrolysaatin muodostumisen.
US-patentin 3 792 071 mukaisessa menetelmässä kloorisilaani viedään kolonnin yläpäähän kun taas alkoholin sisääntulokohta sijaitsee kloorisilaanin sisääntulon alapuolella. Syötettävä alkoholi on kaasun muodossa ja reaktio-lämpötila on alkoholin kiehumislämpötilan yläpuolella. Nyt esitetty keksinnön mukainen menetelmä mahdollistaa huomattavasti paremman saannon kuin tämä US-patentti.
DE-hakemusjulkaisussa 2 033 373 kuvatun menetelmän mukaan reagoivat aineet syötetään yhdessä kaksoisputken kautta reaktoriin. DE-hakemusjulkaisu 2 033 373 ei sisällä mainintaa tislauskolonnilaitteesta eikä julkaisussa mainita sitä, että reagoivat aineet tulisi viedä kolonnin yläpäähän ja kloorivety poistaa kolonnin sisällä. DE-hakemusjulkaisussa 2 033 373 kuvatulla menetelmällä saadaan tästä johtuen huomattavasti huonompi tulos kuin esitetyllä menetelmällä.
Kaikkien edellä kuvattujen jatkuvien esteröintimenetelmien erityinen heikkous on kloorivedyn liian hidas ja epätäydellinen erotus reaktioseoksesta.
Sen vuoksi on jo myös ehdotettu kloorivedyn puhaltamista pois johtamalla inertti-kaasua, esimerkiksi typpeä yli tai läpi, mahdollisesti putoavafilmihöyrystimen avulla, jolloin ei tarvitse ylittää ylempää lämpötilarajaa (Chim. Promisl.
UdSSR 41, 1965, No 4, 15-17). Tällä menetelmällä on kuitenkin taas se huomattava haitta, että kloorivedystä muodostuvan poistokaasun tilavuus suurenee, jolloin tuotteiden osapaineesta määräytyvät haihtumishäviöt tulevat luvattoman korkeiksi, ja kloorivedyn uudelleenkäyttö tulee käytännöllisesti katsoen mahdottomaksi.
62558
Toisaalta inerttikaasukäsittelyllä ei myöskään saavuteta kloorivedyn täydellistä erottumista raakatuotteesta. Käytettäessä nyt kuvattua keksinnön mukaista menetelmää, on osoittautunut, että yllä kuvatut vaikeudet voidaan välttää yksinkertaisella tavalla: syntyvä kloorivety tislautuu jatkuvasti ja täydellisesti pois, ilman että tapahtuu mainittavia kilpailevia reaktioita tai sivureaktioita. Tämä menetelmän tulos ei ollut johdettavissa laajan ammattikirjallisuuden kuvaamasta, kloorisilaanin alkoholilla suoritettavan esteröinnin tekniikan tasosta, vaan sitä täytyi pitää pikemminkin epätodennäköisenä, erityisesti koska huomio kiinnittyy aina kloorivedyn aiheuttamaan keskeiseen ongelmaan, epätoivottaviin sivureaktioihin, erityisesti kuumennettaessa, kuten kolonnitislauksessa pakostakin tapahtuu. Sitä vastoin on kuitenkin yllättäen osoittautunut, että keksinnön mukainen menetelmä antaa elegantilla tavalla mitä erilaisimpia silaaniestereitä saannon ollessa suunnilleen kvantitatiivinen ja puhtauden ollessa hyvän. Edelleen keksinnön mukaisen menetelmän aivan erityisiä etuja ovat kloorivedyn kvantitatiivinen erotus puhtaana, edelleenkäyttöön sopivana laatuna ja vastoin aikaisempia menetelmiä, keksinnön mukaisen menetelmän ongelmaton siirrettävyys suureen tekniseen mittakaavaan.
Esteröimisreaktion, joka molempien reagoivien aineiden yhteensaattamisen jälkeen alkaa tapahtua enimmäkseen spontaanisti, tulee kulkea mahdollisuuksien mukaan kolonnin ylimmällä jakopohjalla. Vähäisiä määriä reagoivia aineita, kuitenkaan ei enempää kuin noin 15 %, voi myös virrata edelleen alemmille jako-pohjille ja reagoida siellä loppuun.
Kummankin aineen panostettavat määrät riippuvat toivotusta lopputuotteesta. Sen vuoksi toivottua esteröintiastetta vastaavat stökiometriset määrät johdetaan samanaikaisesti ylimmälle kolonninpohjalle. Tämän moolisuhteen vähäiset vaihtelut voidaan keksinnön mukaisesti hyväksyä, vaikkakin nämä huonontavat saanteja.
Tästä syystä näiden vaihteluiden ei tulisi olla suurempia kuin noin + 1 %:n ohjeellinen liikkumisalue.
Reagoivat aineet syötetään nestemäisinä ja niiden tulee reagoida keskenään myös nestemäisinä. Liuottimien käyttö mukana on suositeltavaa, jos halutun silaaniesterin kiehumispiste on noin yli 180°C. Liuotin voidaan tällöin sekoittaa lähtöaineiden joukkoon, kuitenkin on myös mahdollista syöttää liuotin kolonnin ylimmälle pohjalle erityisessä syöttöjohdossa.
Liuottimen käytön tarkoituksena on pääasiassa se, että keksinnön mukainen menetelmä voidaan toteuttaa myös sellaisilla yhdisteillä, joiden kiehumispisteet ovat lämpötila-alueen 0°C-180°C ulkopuolella, tai jotka kiehumispisteessään hajoavat. On täten mahdollista pitää haluttu silaaniesteri kiehumassa sen 62538 5 ja liuottimen sekakiehumispisteessä normaaliolosuhteissa halutussa lämpötilassa ja vältetään periaatteessa mahdollinen vakuumin käyttö.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä toimitaan ilman liuotinlisäystä etenkin silloin, kun haluttu silaaniesteri kiehuu normaalipaineessa alueella 0°C - 180°C, kuten on laita esteröitäessä trikloorisilaani tai tetrakloridilaani alemmilla alkoholeilla, joilla on yksi tai kaksi hiiliatomia. Mikäli näiden silaanien kanssa lisätään korkeampia alkoholeja, esimerkiksi 2-metoksietanolia, niin sopivaa liuotinta lisäämällä saavutetaan se etu, että keksinnön mukainen esteröinti-menetelmä voidaan toteuttaa normaalipaineessa, vaikka puhdas lopputuote ei tis-laudu normaalipaineessa. Liuottimeksi soveltuu erityisesti dikloorietyleeni, ja trikloorietyleeni, kuitenkin myös esimerkiksi mono-, di-, tri ja tetrakloori-metaani tai erilaiset fluorikloorihalogenoidut hiilivedyt.
Kolonniksi sopivat periaatteessa kaikki tunnetut tislauskolonnit, jolloin pohjilla voi olla samoin tunnettuja toteutusmuotoja, kuten esimerkiksi'kello-pohjat. Pidetään edullisena kolonnin täyttämistä sinänsä tunnetuilla täytekap-paleilla, kuten esimerkiksi keraamisilla satuloilla, renkailla tai palloilla. Pohjien luku voi samoin vaihdella laajalla alueella, edullisena pidetään suunnilleen 25 - 35 pohjaa.
Reaktion päätyttyä haluttu silaaniesteri virtaa pois tislauspannuun, jossa sitä pidetään kiehumispisteessä. Aina pannuun kohdistuvan lämmityksen ja lähtöaineiden, esteröintituotteen ja samoin liuottimen laadun mukaan, ylimmässä kolon-niosassa, jossa reaktio tapahtuu, asettuu lämpötila noin 0°C ja 90°C väliin. Tällöin tislautuu reaktiossa syntyvä kloorivety täydellisesti pois, kloorivetyä pidetään lämpötilojen noin -10°C ja -80°C välissä, se tiivistyy täysin kolonnin-huippuun liittyvässä jäähdyttimessä ja johdetaan mahdollisesti jatkokäsittelyyn.
Tislauspannun ylijuoksusta edellä kuvatun menetelmän mukaan saatu silaaniesteri virtaa jatkuvasti pois omaten puhtauden, joka riittää jo useimpiin käyttötarkoituksiin. Silaaniesteri on tällöin erotettavissa läsnäolevasta liuot-timesta tislaamalla tai muiden erotusmenetelmien mukaan.
Kloorisilaanilähtöaineina ovat edullisesti trikloorisilaani, tetrakloori-silaani, metyylidikloorisilaani, dimetyylidikloorisilaani, trimetyylikloorisilaa-ni, metyylitrikloorisilaani, etyylitrikloorisilaani, vinyylitrikloorisilaani, propyylitrikloorisilaani, allyylitrikloorisilaani, 3-klooripropyylitrikloori-silaani, n- ja isobutyylitrikloorisilaani. Myös alkyylikloorisilaaneita, joissa on korkeampi vinoketjuinen tai haarautunut alkyyliradikaali, voidaan panna panokseksi.
Sopivia alkoholeja ovat esimerkiksi metanoli, etanoli, propanoli, buta-noli, oktanoli, 2-metoksietanoli, 2-etoksietanoli, 2-metoksietyylidietyleeni-glykolieetteri, tetrajydrofurfuryylialkoholi, jne.
62538
Keksinnön mukaisesti voidaan valmistaa esimerkiksi seuraavia tuotteita: trimetoksisilaani, trietoksisilaani, tetraetoksisilaani, tri-2-metoksietoksi-silääni, tetra-2-metoksietoksisilaani, metyylidimetoksisilaani, metyylidietoksi-silaani, vinyylimetyylidietoksisilaani, metyylitrietoksisilaani, vinyylitri-etoksisilaani, vinyylitri-2-metoksietoksisilaani, 3-klooripropyylitrietoksi-silaani jne.
Usea mainituista piin esteriyhdisteistä on saanut lisääntyvää teknistä merkitystä. Esimerkiksi muutamilla piihapon ortoestereillä on käyttöä sinkki-pölymaalien sideaineena ja valimotekniikassa (DE-patenttijulkaisu 2 000 199, DE-kuulutusjulkaisu 2 018 622 ja DE-patenttijulkaisu 2 349 593) . Useita organo-silaaniestereitä käytetään rakennusten suoja-aineena (DE-patenttijulkaisu 2 029 446). Useilla muilla organosilaaniestereillä ja vetysilaaniestereillä on lisääntyvää teknistä merkitystä hyvin arvokkaiden organofunktionaalisten silaanien synteesissä (DE-patenttijulkaisu 1 937 904). Sen lisäksi vetysilaani-esterit ovat kiinnostavia myös puolijohdekemian kannalta (DE-patenttijulkaisu 2 247 873).
Esimerkki 1
Trikloorisilaanin jatkuva esteröinti metanolilla trimetoksisilaaniksi Lämpötilassa -48°C toimivalla, 1,2 m^:n jäähdytyspinnan omaavalla huippujäähdyttimellä varustetun takaisinvirtauskolonnin (läpimitta 100 mm, täyttökorkeus 3,80 m, täytekappaleet 6x6 mm:n posliinisia satulakappaleita) ylimmälle jakopohjalle syötetään jatkuvasti nestemäisessä muodossa noin 3,2 kg/h trikloorisilaania ja noin 2,3 kg/h vedetöntä metanolia. Kolonnin huipussa asettuvat tällöin lämpötilat -20°C:n ja +25°C:n väliin, kun taas kolonnin alaosassa vallitsee lämpötila 84°C. Alaosan lämpötila voidaan ohjata muuttamalla metanolin annostelua: kun on metanolivajaus, lämpötila laskee, ja kun metanolia o on ylimäärin, lämpötila nousee yli 84 C:een. Alaosan ylijuoksusta virtaa jatkuvasti trimetoksisilaania (kiehumispiste 84°C), joka sisältää liuenneena noin 2 % tetrametoksisilaania, ja jonka hydrolyysillä aktivoitavissa oleva happamuus on < 20 mg:n kloorivetyekvivalentti litraa kohden.
Yksinkertaisilla jatkuvilla tai epäjatkuvilla puhdistustislauksilla saadaan - syötetyn trikloorisilaanin suhteen - 96,2 %:n saannolla absoluuttista trimetoksisilaania.
Noin 720:ssa käyttötunnissa valmistettiin tällä tavalla 2026 kg trimetoksi- 3 3 silaania. Sen ohella noin 1129 m puhdasta kloorivetyä (noin 1,6 m /h) tislattiin huippujäähdyttimen kautta edelleen käytettäväksi.
7
Esimerkki 2 62538
Trikloorisilaanin jatkuva esteröinti etanolilla trietoksisilaaniksi.
Esimerkissä 1 kuvatun kolonnin ylimmälle jakopohjalle syötetään jatkuvasti noin 3,7 kg/h trikloorisilaania ja noin 3,7 kg/h vedetöntä etanolia nestemäisessä muodossa. Kolonnin huipussa asettuu tällöin lämpötila noin 0°C:n ja 28°C:n väliin, kun taas kolonnin alaosassa vallitsee kiehumislämpötila 132,2°C. Alaosan lämpötilaa voidaan ohjata muuttamalla etanolin annostelua: kun on eta-nolivajaus, lämpötila laskee, ja kun etanolia on ylimäärin, lämpötila nousee yli 132,2°C:een. Alaosan ylijuoksusta virtaa jatkuvasti trietanoksisilaania (kiehumispiste 132,2°C), joka sisältää noin 2,6 % tetraetoksisilaania liuenneena, ja jonka hydrolyysillä aktivoitavissa oleva happamuus on <30 mg:n kloori-vetyekvivalentti litraa kohden.
Yksinkertaisilla jatkuvilla tai epäjatkuvilla puhdistustislauksilla saadaan - syötetyn trikloorisilaanin suhteen - 96,7 %:n saannolla absoluuttista trietoksisliaania.
Noin 720:ssä käyttötunnissa valmistettiin tällä tavalla 3029 kg trietoksi- 3 . . 3 silaania. Sen ohessa tislattiin 1260 cm puhdasta kloorivetyä (noin 1,76 cm /h) huippujäähdyttimen kautta edelleen käytettäväksi.
Esimerkki 3
Trikloorisilaanin jatkuva esteröinti 2-metoksietanolilla tri-2-metoksi-etoksisliaaniksi.
Esimerkissä 1 kuvatun kolonnin ylimmälle jakopohjalle syötetään jatkuvasti noin 2,2 kg/h liuosta, jossa on 50 paino-% trikloorisilaania trans-di-kloorietyleenissä, ja noin 1,86 kg/h vedetöntä 2-metoksietanolia nestemäisessä muodossa. Kolonnin huipussa asettuu tällöin lämpötila noin +10°C:n ja +22°C:n väliin, kun taas kolonnin alaosassa vallitsee kiehumislämpötila 80,5°C. Yhdenmukaisesti esimerkkien 1 ja 2 kanssa voidaan alaosan lämpötilaa ohjata muuttamalla 2-metoksietanolin annostelua. Alaosan ylijuoksusta virtaa jatkuvasti noin 70-prosenttinen tri-metoksietoksisilaanin liuos trans-dikloorietyleenissä.
Vakuumitislauksella saadaan neljäpohjaisella kolonnilla, jolloin liuotin saadaan takaisin uudelleen panostukseen kelpaavassa muodossa - syötetyn trikloorisilaanin suhteen - noin 94 %:n saanto absoluuttista tri-2-metoksietoksi-silaania, jonka kiehumispiste on 92°C (26,7 Pa).
Sivutuotteena syntyy noin 4 %:n saannolla tetra-2-metoksietoksisilaania, jonka kiehumispiste on 134°C (26,7 Pa). Lisäksi tislautuu kloorivetyä (noin 3 0,5 m /h) huippujäähdyttimen kautta edelleen käytettäväksi.
8 62538
Esimerkki 4
Vinyylitrikloorisilaanin jatkuva esteröinti etanolilla vinyylitrietoksi-silaaniksi.
Esimerkissä 1 kuvatun kolonnin ylimmälle jakopohjalle syötetään jatkuvasti noin 3,6 kg/h vinyylitrikloorisilaania ja noin 3,1 kg/h vedetöntä etanolia nestemäisessä muodossa. Kolonnin huipussa asettuu tällöin lämpötila +4°C:n ja +24°C:n väliin, kun taas kolonnin alaosassa vallitsee kiehumislämpötila 152°C. Yhdenmukaisesti esimerkkien 1 - 3 kanssa alaosan lämpötilaa voidaan ohjata muuttamalla etanolin annostelua. Aalosan ylijuoksusta virtaa jatkuvasti vinyylitrietoksi-silaania (kiehumispiste 152°C), jonka hydrolyysillä aktivoitavissa oleva happamuus on <30 mg:n kloorivetyekvivalentti litraa kohden.
Yksinkertaisilla jatkuvilla tai epäjatkuvilla puhdistustislauksilla saadaan - syötetyn vinyylitrikloorisilaanin suhteen - noin 99 %:n saannolla absoluuttista vinyylitrietoksisilaania.
Synteesikölonnin huippujäähdyttimen kautta tislautuu lisäksi noin 3 1,45 m /h kloorivetyä edelleen käytettäväksi.
Esimerkki 5
Tetrakloorisilaanin jatkuva esteröinti etanolilla tetraetoksisilaaniksi.
Esimerkissä 1 kuvatun kolonnin ylimmälle jakopohjalle syötetään jatkuvasti noin 4,7 kg/h tetrakloorisilaania ja noin 5,1 kg/h vedetöntä etanolia nestemäisessä muodossa. Kolonnin huipussa asettuvat tällöin lämpötilat +18°C:n ja +39°C:n väliin, kun taas kolonnin alaosassa vallitsee kiehumislämpötila 168,9°C. Yhdensuuntaisesti esimerkkien 1 - 4 kanssa voidaan alaosan lämpötilaa ohjata muuttamalla etanolin annostelua. Alaosan ylijuoksusta virtaa jatkuvasti tetra-etoksisilaania (kiehumispiste 168,7°C), jonka hydrolyysillä aktivoitavissa oleva happamuus on <30 mg:n kloorivetyekvivalentti litraa kohden ja jossa on 0,1 % etanolia.
Yksinkertaisilla jatkuvilla ja epäjatkuvilla puhdistustislauksilla saadaan - syötetyn tetrakloorisilaanin suhteen - noin 98,8 X:n saannolla absoluuttista tetraetoksisilaania.
Synteesikölonnin huippujäähdyttimen kautta tislautuu lisäksi noin 3 2,5 m /h kloorivetyä edelleen käytettäväksi.
Noin 7200 käyttötunnissa valmistettiin tällä tavalla 41220 kg tetraetoksisilaania.
Esimerkki 6
Isobutyylitrikloorisilaanin jatkuva esteröinti metanolilla isobutyyli-dimetoksikloorisilaaniksi.
62538
Esimerkissä 1 kuvatun kolonnin ylimmälle jakopohjalle syötetään jatkuvasti noin 1,6 kg/h isobutyylitrikloorisilaania ja noin 0,54 kg/h vedetöntä metanolia nestemäisessä muodossa. Kolonnin huipussa asettuvat tällöin lämpötilat -10°C:n ja +18°C:n väliin, kun taas kolonnin alaosassa vallitsee kiehumislämpötila 156,2°C. Yhdenmukaisesti esimerkkien 1 - 5 kanssa voidaan alaosan lämpötilaa ohjata muuttamalla metanolin annostusta. Alaosan ylijuoksusta virtaa jatkuvasti isobutyyli-dimetoksikloorisilaania (kiehumispiste 156°C), joka sisältää sen lisäksi isobutyy-litrimetoksisilaania (6 - 8 %) ja vähän isobutyylimetoksidikloorisilaania.
Yksinkertaisilla jatkuvilla tai epäjatkuvilla puhdistustislauksilla saadaan - syötetyn isobutyylitrikloorisilaanin suhteen - noin 90 %:n saannolla absoluuttista isobutyylidimetoksikloorisilaania.
Synteesikolonnin huippujäähdyttimen kautta tislautuu lisäksi noin 3 0,4 m /h kloorivetyä edelleen käytettäväksi.
Es imerkki 7
Trikloorisilaanin jatkuva esteröinti metanolilla dimetoksikloorisilaaniksi.
Esimerkissä 1 kuvatun kolonnin ylimmälle jakopohjalle syötetään jatkuvasti noin 4,7 kg/h trikloorisilaania ja noin 2,3 kg/h vedetöntä metanolia nestemäisessä muodossa. Kolonnin huipussa asettuvat tällöin lämpötilat -18°C:n ja o , * o +2 C:n väliin, kun taas kolonnin alaosassa vallitsee kiehumislämpötila 70,2 C.
Yhdenmukaisesti esimerkkien 1 - 6 kanssa voidaan alaosan lämpötilaa ohjata muuttamalla metanolin annostelua. Alaosan ylijuoksusta virtaa jatkuvasti dimetoksi-kloorisilaania (kiehumispiste 69,6°C), joka sisältää sivutuotteena noin 4 Z trimetoksisilaania ja noin 1 % metoksidikloorisilaania.
Yksinkertaisilla jatkuvilla tai epäjatkuvilla puhdistustislauksilla saadaan - syötetyn trikloorisilaanin suhteen - noin 94 %:n saannolla absoluuttista dimetoksikloorisilaania.
Synteesikolonnin huippujäähdyttimen kautta tislautuu lisäksi noin 3 0,8 m /h kloorivetyä edelleen käytettäväksi.
Esimerkki 8
Dimetyylidikloorisilaanin jatkuva esteröinti etanolilla dimetyylidietoksi-silaaniksi.
Esimerkissä 1 kuvatun kolonnin ylimmälle jakopohjalle syötetään jatkuvasti noin 1,23 kg/h dimetyylidikloorisilaania ja noin 0,87 kg/h vedetöntä etanolia nestemäisessä muodossa. Kolonnin huipussa asettuvat tällöin lämpötilat 2°C:n ja 29°C:n väliin, kun taas kolonnin alaosassa vallitsee kiehumislämpötila
. O
noin 115 C. Yhdenmukaisesti esimerkkien 1-7 kanssa voidaan alaosan lämpötilaa ohjata etanolin annostelua muuttamalla. Alaosan ylijuoksusta virtaa jatkuvasti dimetyylidietoksisilaania (kiehumispiste 114,6°C), jonka hydrolyysillä aktivoitavissa oleva happamuus on <30 mg:n kloorivetyekvivalentti litraa kohden.
10 62538
Yksinkertaisilla jatkuvilla tai epäjatkuvilla puhdistustislauksilla saadaan - syötetyn trikloorisilaanin suhteen - noin 99 %:n saannolla absoluuttista dimetyylidietoksisilaania.
3
Synteesikolonmn huippujäähdyttimestä tislautuu lisäksi noin 0,4 m /h kloorivetyä edelleen käytettäväksi.
Claims (1)
11 62538 Patenttivaatimus Jatkuva menetelmä alkoksisilaanien valmistamiseksi, joiden yleinen kaava on Rl.-n-nsi<0R' jossa R on vety tai tyydytettyjä tai tyydyttämättömiä, mahdollisesti kloorattuja 1-12 C-atomia sisältäviä alifaattisia hiilivetyryhmiä, R' on 1-11 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä, jotka ketjussa mahdollisesti sisältävät heteroatomeja kuten 0 tai S, m on luku 0-3 ja n on luku 1-1+, jolloin n + m ^ U, esteröimällä alkoholeilla suoraan kloorisilaaneja, joiden kaava on R, SiCl H-n-m n+m jossa R:llä, millä ja n:llä on edellä esitetty merkitys, jolloin reagoivat aineet, jotka mahdollisesti on liuotettu liuottimeen, syötetään nestemäisessä muodossa ja halutun esteröintiasteen edellyttämässä stökiometrisessa moolisuhteessa toisistaan erillään olevien syöttöjohtojen kautta re aktioastiaan, jossa ne reagoivat muodostaen alkoksisilaania ja kloorivetyä, joka kloorivety poistetaan esteristä tislaamalla, tunnettu siitä, että reagoivat aineet viedään kolonnitis-lauslaitteen yläpäähän, joka laite käsittää lämmitetyn tislauskolvin, joka ylhäältä on yhteydessä kolonnin kanssa, jonka päälle on asetettu jäähdyttävä osa, ja kolonnissa tislataan jatkuvasti pois muodostunutta kloorivetyä neste-faasiin muodostuneesta esteristä, joka mahdollisesti on seoksena liuottimen kanssa. jolloin kloorivety poistuu laitteen yläpäästä ja kiehuva kolvituote, joka koostuu liuottimen kanssa mahdollisesti seoksena olevasta esteristä, virtaa jatkuvasti pois ylijuoksun kautta.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742427085 DE2427085C3 (de) | 1974-06-05 | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Alkoxisllanen | |
| DE2427085 | 1974-06-05 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI751673A FI751673A (fi) | 1975-12-06 |
| FI62538B true FI62538B (fi) | 1982-09-30 |
| FI62538C FI62538C (fi) | 1983-01-10 |
Family
ID=5917349
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI751673A FI62538C (fi) | 1974-06-05 | 1975-06-05 | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkoxisilaner |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4039567A (fi) |
| JP (1) | JPS6035351B2 (fi) |
| AT (1) | AT334915B (fi) |
| BE (1) | BE829853A (fi) |
| CA (1) | CA1051014A (fi) |
| CH (1) | CH615684A5 (fi) |
| DD (1) | DD120024A5 (fi) |
| DK (1) | DK142237C (fi) |
| ES (1) | ES438214A1 (fi) |
| FI (1) | FI62538C (fi) |
| FR (1) | FR2273812A1 (fi) |
| GB (1) | GB1514197A (fi) |
| IT (1) | IT1035922B (fi) |
| NL (1) | NL181926C (fi) |
| NO (1) | NO145075C (fi) |
| SE (1) | SE415181B (fi) |
| SU (1) | SU619108A3 (fi) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5087845A (fi) * | 1973-12-13 | 1975-07-15 | ||
| JPS564687Y2 (fi) * | 1976-06-16 | 1981-02-02 | ||
| JPS5459461U (fi) * | 1977-10-04 | 1979-04-24 | ||
| JPS5490482U (fi) * | 1977-12-09 | 1979-06-26 | ||
| LU80112A1 (fi) * | 1978-08-16 | 1979-01-19 | ||
| LU82173A1 (fr) * | 1980-02-15 | 1980-05-07 | Wurth Sa O | Dispositif de chargement pour fours a cuve |
| LU83280A1 (fr) * | 1981-04-03 | 1983-03-24 | Wurth Paul Sa | Procede pour actionner une goulotte oscillante dans une enceinte sous pression,dispositif pour la mise en oeuvre de ce procede et installation de chargement d'un four a cuve equipe d'un tel dispositif |
| US4609751A (en) * | 1981-12-14 | 1986-09-02 | General Electric Company | Method of hydrolyzing chlorosilanes |
| US4421926A (en) * | 1982-06-28 | 1983-12-20 | General Electric Company | Process for co-alkoxylation of halosilanes and separation of the resulting products |
| DE3236628C2 (de) * | 1982-10-04 | 1986-09-11 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen |
| JPS60258189A (ja) * | 1984-06-02 | 1985-12-20 | Agency Of Ind Science & Technol | アルキルクロロシランの加水分解法 |
| DE3431839A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-06 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur herstellung von trialkylorganoxysilanen |
| DE3522904A1 (de) * | 1985-06-27 | 1987-01-08 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von orthoestern des titans, zirkons oder hafniums |
| US4855473A (en) * | 1986-05-27 | 1989-08-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of organooxychlorosilanes |
| JPS63102055U (fi) * | 1986-12-19 | 1988-07-02 | ||
| NL8700819A (nl) * | 1987-04-08 | 1988-11-01 | Philips Nv | Inrichting voor het registreren van informatie op of het uitlezen van informatie uit een informatieplaat. |
| JPH02128245U (fi) * | 1989-03-30 | 1990-10-23 | ||
| JPH02140656U (fi) * | 1989-04-21 | 1990-11-26 | ||
| US4924022A (en) * | 1989-10-04 | 1990-05-08 | Dow Corning Corporation | Method for preparation of organoalkoxysilanes |
| US5559264A (en) * | 1994-02-24 | 1996-09-24 | Osi Specialities, Inc. | Process for making chloroorganosilicon compounds |
| US5374761A (en) | 1994-04-29 | 1994-12-20 | Corning Corporation | Process for preparation of organooxysilanes |
| ATE311396T1 (de) * | 2001-08-06 | 2005-12-15 | Degussa | Organosiliciumverbindungen |
| CN102070663B (zh) * | 2010-12-27 | 2013-01-09 | 蓝星化工新材料股份有限公司江西星火有机硅厂 | 二甲基二乙氧基硅烷制备工艺 |
| CN102532181B (zh) * | 2011-12-07 | 2014-05-28 | 江西晨光新材料有限公司 | 一种三甲氧基氢硅醇解工艺 |
| JP5978940B2 (ja) * | 2012-11-16 | 2016-08-24 | 信越化学工業株式会社 | オルガノキシシラン中の残留ハロゲン化物の低減方法 |
| CN103288865B (zh) * | 2013-05-31 | 2016-03-30 | 合盛硅业股份有限公司 | 一种利用有机硅共沸物生产正硅酸乙酯的方法 |
| CN109517006B (zh) * | 2018-11-13 | 2021-03-16 | 江西宏柏新材料股份有限公司 | 塔式有机法连续生产3-辛酰基硫代丙基三乙氧基硅烷的方法 |
| CN113150026A (zh) * | 2021-05-06 | 2021-07-23 | 兰州康鹏威耳化工有限公司 | 一种苯基三甲氧基硅烷连续制备方法和系统 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2061189C3 (de) * | 1970-12-11 | 1974-12-05 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkoxysilanen oder Alkoxypolysiloxanen |
| US3801618A (en) * | 1973-06-06 | 1974-04-02 | Chevron Res | Process for alkyl orthosilicate |
-
1975
- 1975-05-06 DD DD185863A patent/DD120024A5/xx unknown
- 1975-05-22 GB GB22342/75A patent/GB1514197A/en not_active Expired
- 1975-05-26 SU SU752136593A patent/SU619108A3/ru active
- 1975-05-30 CH CH703575A patent/CH615684A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-06-03 JP JP50066986A patent/JPS6035351B2/ja not_active Expired
- 1975-06-03 IT IT49870/75A patent/IT1035922B/it active
- 1975-06-03 FR FR7517298A patent/FR2273812A1/fr active Granted
- 1975-06-03 AT AT419775A patent/AT334915B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-06-03 NO NO751944A patent/NO145075C/no unknown
- 1975-06-04 ES ES438214A patent/ES438214A1/es not_active Expired
- 1975-06-04 DK DK251875A patent/DK142237C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-06-04 BE BE157019A patent/BE829853A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-04 CA CA228,543A patent/CA1051014A/en not_active Expired
- 1975-06-04 SE SE7506387A patent/SE415181B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-05 NL NLAANVRAGE7506688,A patent/NL181926C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-06-05 US US05/584,271 patent/US4039567A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-06-05 FI FI751673A patent/FI62538C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI751673A (fi) | 1975-12-06 |
| JPS5113725A (fi) | 1976-02-03 |
| CA1051014A (en) | 1979-03-20 |
| DK142237C (da) | 1981-02-23 |
| FI62538C (fi) | 1983-01-10 |
| NL181926C (nl) | 1987-12-01 |
| ES438214A1 (es) | 1977-01-16 |
| NO145075B (no) | 1981-09-28 |
| DK251875A (da) | 1975-12-06 |
| NO145075C (no) | 1982-01-20 |
| DE2427085B2 (de) | 1976-07-01 |
| DK142237B (da) | 1980-09-29 |
| SE7506387L (sv) | 1975-12-08 |
| NL181926B (nl) | 1987-07-01 |
| ATA419775A (de) | 1976-06-15 |
| DE2427085A1 (de) | 1975-12-11 |
| NO751944L (fi) | 1975-12-08 |
| AT334915B (de) | 1977-02-10 |
| GB1514197A (en) | 1978-06-14 |
| IT1035922B (it) | 1979-10-20 |
| CH615684A5 (fi) | 1980-02-15 |
| NL7506688A (nl) | 1975-12-09 |
| AU8131075A (en) | 1976-11-25 |
| DD120024A5 (fi) | 1976-05-20 |
| JPS6035351B2 (ja) | 1985-08-14 |
| FR2273812A1 (fr) | 1976-01-02 |
| SU619108A3 (ru) | 1978-08-05 |
| US4039567A (en) | 1977-08-02 |
| SE415181B (sv) | 1980-09-15 |
| FR2273812B1 (fi) | 1978-10-13 |
| BE829853A (fr) | 1975-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI62538B (fi) | Foerfarande foer kontinuerlig framstaellning av alkoxisilaner | |
| US7507850B2 (en) | Preparation of organosilane esters | |
| JPH0549675B2 (fi) | ||
| CN110799458B (zh) | 用于制备锗-硅-层的三苯基甲锗烷基甲硅烷和三氯甲硅烷基-三氯甲锗烷及其制备方法 | |
| JP3616161B2 (ja) | オルガノオキシシランの製造方法 | |
| JPS6232756B2 (fi) | ||
| US6084116A (en) | Process for preparing acetoxysilanes | |
| KR20210003222A (ko) | 할로실란 화합물의 제조 방법 | |
| EP1368359B1 (en) | Continuous transesterification process for alkoxyorganosilicon compounds | |
| US4958040A (en) | Process for the preparation of diorganohalogenosilanes | |
| US4173576A (en) | Process for the esterification of chlorosilanes | |
| US4824982A (en) | Method for the cleavage of organic siloxanes, and products and applications thereof | |
| JP6906424B2 (ja) | アミノシラン類の製造方法 | |
| US4762938A (en) | Process for the preparation of alkoxysilanes | |
| US20120296106A1 (en) | Process for preparing organosilanes | |
| US4421926A (en) | Process for co-alkoxylation of halosilanes and separation of the resulting products | |
| RU2299213C1 (ru) | Способ получения алкоксисиланов | |
| JP2797881B2 (ja) | ３−［ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランの連続的製造方法及びその製造装置 | |
| JP2713676B2 (ja) | ３−［ｎ−（２−アミノエチル）］アミノプロピルアルコキシシランの製造方法とその製造装置 | |
| JPS5949228B2 (ja) | ハロゲンシランのエステル化法 | |
| AU2003217799A1 (en) | Preparation of mixed-halogen halo-silanes | |
| TWI726508B (zh) | 用於降低含鹵矽烷的組合物中之硼化合物含量的方法 | |
| RU2119491C1 (ru) | Способ выделения триметилхлорсилана из смеси с четыреххлористым кремнием | |
| Gunji et al. | Syntheses and Properties of Sila-Functional Oligosiloxanes—Linear and Cyclic Tetrasiloxanes with Methyl and Vinyl Groups— | |
| KR20050099246A (ko) | 사염화규소와 트리메틸클로로실란의 공비혼합물로부터전자급 테트라에톡시실란의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: DYNAMIT NOBEL AKTIENGESELLSCHAFT |