DE97286C

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Publication number: DE97286C
Application number: DENDAT97286D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

In der Patentschrift Nr. 97106 ist ein Verfahren zur Darstellung alkalischer Säurefarbstoffe der Triphenylmethanreihe beschrieben, welches darin besteht, dafs man in den durch Condensatipn der alkylirten Diamidobenzhydrole mit m-Sulfanilsäure und deren Analogen erhaltenen Leukoverbindungen die Amidogruppe nach dem Verfahren des Patentes Nr. 95830 durch die Sulfingruppe ersetzt und die so gewonnenen Sulfinsulfosäuren ' alsdann durch Oxydation in die Disulfosäuren der Farbstoffe überführt.

Es wurde nun gefunden, dafs sich dieses Verfahren auch auf diejenigen Leukoverbindungen übertragen läfst, die man durch Condensation der alkylirten Diamidobenzhydrole mit Sulfosäuren der Naphtylairiine erhält.

Ganz besonders werthvolle Farbstoffe liefern diejenigen Leukoverbindungen, in denen die Amidogruppe des Naphtalinkerns in Orthostellung zum Methankohlenstoff sich befindet. Derartige Leukoverbindungen erhält man, wenn man die Hydrole mit denjenigen Sulfosäuren des ci-Naphtylamins condensirt, die auch bei der Kuppelung mit den Diazoverbindungen die Azogruppe in Orlhostellung aufnehmen. Es sind dies z. B. 0I₁ a₃-NaphtyIaminsulfosäure; ferner a_x a₃ ß₄-Naphtylamindisulfosäure, (Ct₁ α₂-) Naphtionsäure, Ci₁ a₂)3₄-Naphtylamindisulfosäure.

Beispiel I.

27 kg Tetramethyldiamidobenzhydrol werden mit 22,3 kg Ct₁ a₃-Naphtylaminsulfosäure in einer Lösung von 20 kg Schwefelsäure von 66⁰B. in 500 1 Wasser so lange auf ca. 8o° erhitzt, bis kein Hydrol mehr nachzuweisen ist und sich eine Probe glatt in Soda löst. Die grüngelb gefärbte Lösung läfst man erkalten, wobei sich das Condensationsproduct in schwach gelb gefärbten Krystallen abscheidet. Diesem kommt nach den bisherigen Untersuchungen folgende Constitution zu:

N(CH₃J,

H-C

S0,H

N(CHJ,.

Die einem Natriumnitritgehalt von 7 kg entsprechende Menge des Condensationsproductes wird in 700 1 Wasser und 100 kg Schwefelsäure von 66° B. gelöst und eiskalt mit einer Lösung von 7 kg Natriumnitrit unter gutem Rühren diazotirt. In diese Diazolösung leitet man nun 20 kg schweflige Säure ein und versetzt die Lösung dann unter lebhaftem Rühren mit etwa

ίο kg frisch bereitetem Kupferpulver, wobei man Sorge trägt, dafs die Temperatur o° nicht wesentlich übersteigt. Nachdem die Entwickelung des Stickstoffes ihr Ende erreicht hat. wird die ganze Masse, die die neue Sulfinsäure schon in krystallisirtem Zustande enthält, bis auf 25 bis 30° angewärmt und auf diese Weise die .Sulfinsäure wieder in Lösung gebracht. Wird .nun vom Kupferpulver abgesaugt, so scheidet sich beim Erkalten und beim Zusatz von Glaubersalz die Sulfinsäure in farblosen Krystallen ab. Die Säure wird nun zweckmäfsig nach bekannter Methode in das neutrale Natriumsalz übergeführt. 56,8 kg dieses Natriumsalzes werden in 400 1 Wasser gelöst und hierzu unter gutem Kühlen und Rühren eine Lösung von 11 kg Kaliumpermanganat zufiiefsen gelassen. Nach beendeter Oxydation wird vom Braunstein abgesaugt und das überschüssige Alkali im Filtrat neutralisirt. Die so erhaltene Lösung der Disulfosäure wird nun unter Zusatz der berechneten Menge Säure nach der bekannten Methode mit Bleisuperoxyd oxydirt. Der Farbstoff läfst sich nach Entfernung des Bleies leicht in braungefärbten Krystallen aussalzen. Derselbe färbt Wolle in saurem Bade in klaren, grünblauen alkaliechten und gleichmäfsigen Tönen an.

Ein ganz ähnliches Resultat wird erhalten, wenn man an Stelle des Condensationsproductes aus Tetramethyldiamidobenzhydrol und Ct₁ Ci₃-Naphtyläminmonosulfosäure, z. B. dasjenige aus Hydrol und A₁ a_s ß₄-Naphtylamindisulfosäure verwendet.

Die Verwendung der Condensationsproducte aus Hydrol und Naphtylamindisulfosäure ergiebt sich aus folgendem

Beispiel II.

Die einem Natriumnitritgehalt von 7 kg entsprechende Menge des aus Tetramethyldiamidobenzhydrol und Ct₁ a₂ ß₄-Naphtylamindisulfosäure erhaltenen Condensationsproductes wird in 400 1 Wasser und 100 kg cone. H₂ S O₄ (66⁰B.) äufserst fein vertheilt und unter Eiskühlung mit 7 kg Nitrit diazotirt. Die so erhaltene Diazölösung wird dann in eine Lösung von 20 kg schwefliger Säure in 300 1 Wasser, welche mit etwa 10 kg Kupferpulver versetzt ist, unter Rühren bei etwa o° einlaufen gelassen. Es tritt eine lebhafte Stickstoffentwickelung ein und die Sulfinsäure scheidet sich gegen Ende dieser Reaction zum grofsen Theil in farblosen Krystallen aus. Der gesammte Niederschlag wird abgesaugt und aus dem Filtrat die noch gelöste. Sulfinsäure durch Zusatz von Glaubersalz gewonnen. Der aus einem Gemisch von Kupferpulver und Sulfinsäure bestehende Rückstand wird mit Sodalösung ausgezogen und aus der so erhaltenen Lösung die Sulfinsäure durch Ansäuern unter Zusatz von Glaubersalz abgeschieden.

Die auf diese Weise dargestellte Sulfmdisulfosäure wird in üblicher Weise in ihr neutrales Natriumsalz übergeführt. 67,1 kg dieses Natriumsalzes werden in 500 1 Wasser gelöst und in diese Lösung bei Eiskälte die 7,1 kg wirksamen Chlors entsprechende Menge einer 5 procentigen Lösung von unterchlorigsaurem Natron langsam eingerührt. Nach Beendigung der Oxydation der Sulfindisulfosäure zur entsprechenden Trisulfosäure wird das überschüssige Alkali neutralisirt und die Trisulfosäure darauf in üblicher Weise unter Zusatz der berechneten Menge Säure mit Bleisuperoxyd oder analogen Mitteln in den Farbstoff übergeführt. Er färbt Wolle in saurem Bade in bedeutend grüneren Nuancen an, als der nach Beispiel I dargestellte Farbstoff, wie denn überhaupt die mit Hülfe von Ct₁ a₂-Naphtylaminsulfosäure bezw. deren Sulfoderivaten hergestellten Farbstoffe wesentlich grüner sind, als die sich von der Ct₁ a₃-Naphtylaminsulfosäure herleitenden Farbkörper.

Claims

Patent-Anspruch:

Abänderung des Verfahrens des Patentes Nr. 97106, darin bestehend, dafs man anstatt der Leukoverbindungen, welche durch Condensation der alkylirten Diamidobenzhydrole mit m-Sulfanilsäure und deren Analogen entstehen, hier diejenigen Leukoverbindungen anwendet, welche durch Condensation der alkylirten Diamidobenzhydrole mit α - Naphtylaminsulfosäuren entstehen und eine Amidogruppe in Orthosteilung zum Methankohlenstoff enthalten.