DE963457C

DE963457C - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE963457C
Application number: DEF16488A
Authority: DE
Inventors: Dr Guenter Hagelloch; Dr Hans Raab
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1955-01-01
Filing date: 1955-01-01
Publication date: 1957-05-09

Description

AUSGEGEBEN AM 9. MAI 1957

F 16488 IVb 122 a

Es wurde gefunden, daß man wertvolle wasserunlösliche Monoazofarbstoffe erhält, wenn man Diazoverbindungen aus aromatischen Aminen, welche wenigstens einen negativen Substituenten enthalten, mit in p-S teilung zur tertiären Aminogruppe kuppelnden aromatischen Aminen der allgemeinen Formel

— n:

CH₂-CH₂-NH-C-Z

kuppelt, die im aromatischen Kern noch weiter substituiert sein können und bei denen Y einen Alkylrest und Z ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, is Oxalkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet. Hierbei werden die Komponenten so gewählt, daß sie keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten.

Die SO' erhältlichen neuen Farbstoffe stellen dunkle, rötliche bis blauviolette Pulver dar, die sich ganz besonders z. B. zum Färben von Fasern aus Celluloseäthern oder -estern, insbesondere z. B. von Acetylcellulose, und zum Färben von Polyamidfasern eignen.

Zweckmäßig werden die Farbstoffe vor ihrer Verwendung mit einem Dispergiermittel verpastet oder bzw. und in einem geeigneten Färbebade fein verteilt. Sie färben Fasern der genannten Art in

709,513/258

sehr gut naß- und lichtechten, klaren scharlachroten bis blaustichigroten Tönen.

Den aus der deutschen Patentschrift 734 846 bekannten wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen ähnlicher Zusammensetzung- sind die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe in der Lichtechtheit ihrer Färbungen auf Acetatkunstseide und Polyamidfasern bzw. im Ziehvermögen überlegen. Man erhält die hier zur Anwendung kommenden Azokomponenten, indem man die ihnen zugrunde liegenden Amine, welche in bekannter Weise (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 37, 2825; 4083) durch Umsetzung geeigneter N-monosubstituierter Arylamine mit Formaldehyd-Bisulfit und Alkalicyaniden — oder mit Formaldehyd und wasserfreier Blausäure — und anschließende katalytische Hydrierung erhalten werden, mit geeigneten, gegebenenfalls durch O H-Gruppen substituierten Carbonsäuren oder ihren Derivaten acyliert.

Beispiel 1

22 Gewichtsteile N-Methyl-N-(/?-aminoäthyl)-anilin (Kp._lx 128 bis 131⁰) werden mit 34 Ge-

wichtsteilen Ameisensäure mehrere Stunden auf 95 bis ioo° erhitzt. Die Lösung läßt man zu vorgelegten 1000 Gewichtsteilen Wasser und 500 Gewichtsteilen Eis, denen 0,5 Gewichtsteile eines Emulgators (z. B. des im Beispiel 1 der Patentschrift 824 949 beschriebenen) zugesetzt sind, laufen. Danach wird mit einer Lösung der Diazoverbindung aus 25 Gewichtsteilen i-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol in üblicher Weise gekuppelt, wobei nach und nach Natriumacetat zugesetzt wird, bis die mineralsäure Reaktion verschwunden ist. Die Kupplung ist nach kurzer Zeit beendet. Der erhaltene Farbstoff färbt Acetatkunstseide in blaustichigroten Tönen von sehr guter Lichtechtheit und Polyamidfasern in stark blaustichigroten Tönen von sehr guter Naßechtheit.

Beispiel 2

24 Gewichtsteile N-Äthyl-N-(/?-aminoäihyl)-anilin (Kp.₁₅ 192 bis 195 °) werden mit 12 Gewichtsteilen Glykolcarbonat vermischt und auf 70 bis 8o° erhitzt, bis kein primäres Amin mehr nachweisbar ist. Die bräunliche, im wesentlichen aus N-Äthyl-N- (carbo-/?-oxyäthoxyaminoäthyl) aminobenzol der Formel

C₂H,

C₂H₄-NHCOOCH₂CH₂Oh

bestehende Masse wird in Eisessig gelöst und in vorgelegte 1500 Gewichtsteile Wasser, 50 Gewichtsteile Eis und 0,5 Gewichtsteile eines Emulgators (z. B. des im Beispiel 1 der deutschen Patentschrift 824949 beschriebenen) laufen gelassen. Nach der Zugabe einer Lösung der Diazo-

verbindung aus 25 Gewichtsteilen i-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol wird das Kupplungsgemisch bis zum Verschwinden der mineralsauren Reaktion durch Zugabe einer Natriumacetatlösung abgestumpft. Der erhaltene Farbstoff .färbt Acetatkunstseide in blaustichigroten -Tönen von sehr guter Licht- und Naßechtheit; er färbt Polyamidfasern in rotstichigen Bordotönen von sehr guter Naß- und Lichtechtheit.

Verwendet man als Azokomponente 30,5 Gewichtsteile einer Verbindung der Formel

CH₃

N-C₂H₄NHCOCH₂OH

die entsprechend aus N-Methyl-N-(/?-aminoäthyl)-anilin (Kp._n 128 bis 131⁰) und Glykolid gewonnen wird, so erhält man einen Farbstoff, der Acetatkunstseide in tiefroten, Polyamidfasern in stark blaustichigroten Tönen färbt. Ein Farbstoff, der Acetatkunstseide in rubinroten und Polyamidfasern in- rotvioletten Tönen färbt, wird erhalten, wenn als Azokomponente 38,6 Gewichtsteile i- [N-Äthyl-N-fy-oxy-n-butyrylaminoäthyl)- amino-]-3-methylbenzol der Formel

CH₃

CoH=

/~ N-N-C₂H₄NHCOCH₂Ch₂CH₂OH go

wie vorbeschrieben aus i-(N-Äthyl-N-/?-aminoäthyl)-amino-3-methylbenzol Kp.₁₃ 145 bis 148⁰ und y-Butyrolacton hergestellt, Verwendung finden.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen aus aromatischen Aminen, welche wenigstens einen negativen Substituenten enthalten, mit in p-Stellung zur tertiären Aminogruppe kuppelnden aromatischen Aminen der allgemeinen Formel

- CHo- NH- C — Z

die im aromatischen Kern noch weiter substituiert sein können und bei denen Y einen Alkylrest und Z ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Oxalkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, kuppelt, Wobei man die Komponenten so wählt, daß sie frei sind von wasserlöslich machenden Gruppen.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 734846; USA.-Patentschrift Nr. 2470094. iao

609 TOS/318 11.56 709 513/258 5.57