DE962611C - Verfahren zur Herstellung von therapeutisch wertvollen 1-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazoln-(5)-4-amido-thiophosphorsaeure-dialkylestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von therapeutisch wertvollen 1-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazoln-(5)-4-amido-thiophosphorsaeure-dialkylesternInfo
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6503—Five-membered rings
- C07F9/65031—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2
Description
- Verfahren zur Herstellung von therapeutisch wertvollen 1-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazolon-(5)-4-amido-thiophosphorsäuredialkylestern Verbindungen der allgemeinen Formel in der R für eine gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe stehen soll, sind bisher nicht beschrieben worden.
- Diese neuen Ester des i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-amino-pyrazolons-(5) erhält man in an sich bekannter Weise durch Umsetzung von i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-amino-pyrazolon-(5) mit Thiophosphorsäuredialkylestermonochloriden der bezeichneten Art in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Pyridin oder Triäthylamin, und in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels. An Stelle der tertiären Base kann auch zur Neutralisation des frei werdenden Halogenwasserstoffes ein zweites Äquivalent des i-Phenyl-2, 3 - dimethyl - 4 - amino - pyrazolons - (5) verwendet werden. Die neuen Verbindungen besitzen antipyretische, antiphlogistische, analgetische und antiallergische Wirkungen, wobei insbesondere ihre antiallergische und antiphlogistische Wirkung stärker ist als die der i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-dialkylamino-pyrazolone-(5).
- Ein weiterer Vorzug der neuen Verbindungen gegenüber den i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-dialkylamino-pyrazolonen-(5) ist ihre wesentlich geringere Toxizität. Beispiel i 61 g (o,3 Mol) i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-aminopyrazolon-(5) werden in 6o ccm Pyridin gelöst.. Bei 6o° tropft man ohne äußere Wärmezufuhr 57 g (0,3 Mol) Thiophosphorsäurediäthylesterchlorid zu. Nach halbstündigem Rühren setzt man etwa die gleiche Menge Wasser zu. Das sich ausscheidende Öl erstarrt bald zu einem grobkristallinen Pulver. Es wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und mit Äther abgedeckt, wobei der i-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazolon-(5)-4-amido-thiophosphorsäurediäthylester fast farblos wird. Aus Methanol farblose Kristalle vom F. r48°. Ausbeute 7o g. Beispiel 2 61 g i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-aminopyrazolon-(5) und 40 g Triäthylamin werden in 480 cm3 Benzol bei 6o° gelöst. Man trägt 3 g Zinkstaub ein und tropft bei 6o° 71 g Thiophosphorsäurediäthylesterchlorid zu. Man rührt 2 Stunden bei 6o° nach, saugt vom Triäthylaminhydrochlorid ab und wäscht die benzolische Lösung mit Sololösung. Nach dem Trocknen der benzolischen Lösung über Kaliumcarbonat destilliert man das Lösungsmittel ab und verreibt den Rückstand mit Äther. Nach dem Umlösen aus Methanol erhält man 26 g i-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazolon-(5)-4-amido-thiophosphorsäure-diäthylester vom F. 148°. Beispiel 3 122 g (0,6 Mol) i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-aminopyrazolon-(5) werden in i2o ccm Pyridin gelöst. Bei 15 bis 25° tropft man unter Kühlen 96 g Thiophosphorsäurediäthylesterchlorid zu. Nach einstündigem Nachrühren bei Zimmertemperatur setzt nian Wasser zum Reaktionsgemisch und rührt, bis das ausgefallene Öl kristallin geworden ist. Aus Benzol erhält man den . i-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazolon-(5)-4-amido-thiophosphorsäuredimethylester in farblosen Kristallen vom F. z46°. Ausbeute 40 g.
- Beispiel 4 122g (o,6 Mol) i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-aminopyrazolon-(5) werden in 6oo ccm Toluol gelöst. Bei 8o bis go° tropft man 103 g (0,375 Mol) Thiophosphorsäuredi-isoamylesterchlorid (KP., 113 bis ii5°) zu und erwärmt 4 Stunden unter Rückfluß. Nach dem Erkalten saugt man vom i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-aminopyrazolon-(5)-hydrochlorid ab. Die Lösung wird mit Sodalösung gewaschen -und über Kaliumcarbonat getrocknet. Nach demAbdestillieren des Lösungsmittels beginnt der i-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazolon-(5)-4-amido-thiophosphorsäure-di-isoamylester langsam zu kristallisieren. Aus Ligroin und/oder Cyclohexan und wenig Äther erhält man den Ester rein in Form glänzender Blättchen vom F. i15°. Ausbeute 35 g.
- Beispiel 5 44g i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-aminopyrazolon-(5) werden in 8o ccm Pyridin gelöst. Bei 2o bis 25° beginnend, tropft man 44 g Thiophosphorsäuredia.llylesterchlorid (Kp.2 8o°) zu. Die Temperatur steigt dabei allmählich auf 7o bis 75°. Man läßt unter Rühren erkalten, setzt Wasser zu und saugt den etwas orangerotgefärbten i-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazolon-(5)-4-amido-thiophosphorsäurediallylester ab. Ausbeute 2g g. Aus Essigester-Petroläther fä,rblose Blättchen vom F. 13g°.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von therapeutisch wertvollen i-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazolon-(5)-4-amido-thiophosphorsäuredialkylester, dadurch gekennzeichnet, daß man auf i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-amino-pyrazolon-(5) Thiophosphorsäuredialkylester-monohalogenide in an sich bekannter Weise unter Neutralisation des gebildeten Halogenwasserstoffes durch tertiäre Basen wie Pyridin oder Triäthylamin oder durch ein zweites Äquivalent i-Phenyl-2, 3-dimethyl-4-amino-pyrazolon-(5) einwirken läßt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEF9042A DE962611C (de) | 1952-05-14 | 1952-05-14 | Verfahren zur Herstellung von therapeutisch wertvollen 1-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazoln-(5)-4-amido-thiophosphorsaeure-dialkylestern |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEF9042A DE962611C (de) | 1952-05-14 | 1952-05-14 | Verfahren zur Herstellung von therapeutisch wertvollen 1-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazoln-(5)-4-amido-thiophosphorsaeure-dialkylestern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE962611C true DE962611C (de) | 1957-04-25 |
Family
ID=7086017
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEF9042A Expired DE962611C (de) | 1952-05-14 | 1952-05-14 | Verfahren zur Herstellung von therapeutisch wertvollen 1-Phenyl-2, 3-dimethyl-pyrazoln-(5)-4-amido-thiophosphorsaeure-dialkylestern |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE962611C (de) |
-
1952
- 1952-05-14 DE DEF9042A patent/DE962611C/de not_active Expired
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