DE1225197B

DE1225197B - Verfahren zur Herstellung eines neuen Cyclobutanonderivats

Info

Publication number: DE1225197B
Application number: DEF38350A
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Sirrenberg
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1962-11-20
Filing date: 1962-11-20
Publication date: 1966-09-22

Description

Verfahren zur Herstellung eines neuen Cyclobutanonderivats Es wurde gefunden, daß man ein neues Cyclobutanonderivat erhält, wenn man einen Dithiokohlensäureester der allgemeinen Formel in der R1 einen Alkylrest bedeutet, oder das Reaktionsprodukt der gleichen Konstitution, das bei der Umsetzung von Alkalisalzen entsprechender Dithiokohlensäureester mit Chlorbrommethan erhalten worden ist, bis zur Beendigung der Gasentwicklung erhitzt und das erhaltene 1,3-Dithia-cyclobutanon-(2) der Formel gegebenenfalls destilliert.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten Dithiokohlensäureester können durch Umsetzung der Alkalisalze entsprechender Dithiokohlensäureester mit Chlorbrommethan hergestellt werden. Es ist jedoch nicht notwendig, die betreffenden Dithiokohlensäureester zu isolieren, sondern es kann auch das Reaktionsprodukt verwendet werden, das aus den Alkalisalzen entsprechender Dithiokohlensäureester durch Umsetzung mit Chlorbrommethan erhalten worden ist.
Die Reaktion verläuft nach dem folgenden Formelschema: unter quantitativer Abspaltung von Alkylchlorid.
Das erfindungsgemäß hergestellte 1,3-Dithia-cyclobutanon-(2) wird als Zwischenprodukt zur Herstellung von Pflanzenschutzmitteln verwendet. Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.
Beispiel 1 171 g (1 Mol) O-Äthyl-S-chlormethyl- ditbiokohlensäureester werden im Vakuum bei 120 Torr so lange auf 90 bis 100"C erhitzt, bis keine Gasentwicklung mehr feststellbar ist. Anschließend wird der erhaltene Rückstand unter einem Druck von 80 Torr bei 120"C destilliert. Man erhält 74 g (70°/0 der Theorie) 1 ,3-Dithia-cyclobutanon-(2) in Form weißer Kristalle vom F. 40"C. Die Verbindung ist in Wasser unlöslich, sie löst sich dagegen in organischen Lösungsmitteln.
Beispiel 2 Der Rückstand, der dadurch erhalten worden ist, daß man zu einer Lösung von 1,5 kg Chlorbrommethan in 500 ccm Methanol unter kräftigem Rühren bei 0 bis 5"C portionsweise 800 g des Kaliumsalzes des Dithiokohlensäureäthylesters hinzugibt, das Reaktionsgemisch anschließend noch 1OStunden nachrührt, dann die ausgeschiedenen Salze absaugt, diese mit Methanol wäscht und aus dem erhaltenen Filtrat das Lösungsmittel bei normalem Druck entfernt, wird im Vakuum bei 120 Torr so lange auf 90 bis 1000 C erhitzt, bis keine Gasentwicklung mehr erfolgt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch beim Kp. 110"C/1 Torr destilliert. Dann wird das erhaltene Destillat nochmals beim Kp. 60°C/1 Torr rektifiziert. Es werden 230 g (43,7 O/o der Theorie) 1,3-Dithia-cyclobutanon-(2) vom Kp. 60"C/1 Torr vom F. 40"C erhalten.
Beispiel 3 39,7 g (0,2 Mol) O-n-Butyl-S-chlormethyl-dithiokohlensäureester werden so lange unter Normaldruck auf 100 bis 140"C erwärmt, bis keine oder nur noch geringe Gasentwicklung zu beobachten ist. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur fügt man 15 ccm Petroläther zu und kühlt das Reaktionsprodukt auf -30 bis -40"C ab. Die ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert und nochmals aus wenig Petroläther umkristallisiert. Schmelzpunkt: 40"C; Ausbeute: 16 g (75,50/o der Theorie).

Claims

Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung eines neuen Cyclobutanonderivats, dadurch gekennzeichn e t, daß man einen Dithiokohlensäureester der allgemeinen Formel in der Rl einen Alkylrest bedeutet, oder das Reaktionsprodukt der gleichen Konstitution, das bei der Umsetzung von Alkalisalzen entsprechender Dithiokohlensäureester mit Chlorbrommethan erhalten worden ist, bis zur Beendigung der Gasentwicklung erhitzt und das erhaltene 1,3-Dithiacyclobutanon-(2) der Formel gegebenenfalls destilliert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Erhitzen unter vermindertem Druck durchführt.