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Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen Es wurde gefunden,
daB man Bis-imidazole erhält, wenn man Anthrachinonaldehyde oder funktionelle Derivate
von Anthrachinoncarbonsäuren, wie Chloride oder Ester, mit aromatischen Diaminen,
die in ortho-Stellung zu den Aminogruppen zwei Alkyl- oder Arylaminoreste enthalten,
kondensiert. Im einfachsten Fall verläuft die Umsetzung. nach folgendem Schema:
Man erhält also mit einem aromatischen Rest kondensierte, am Stickstoff durch Alkyl-
oder Arylreste substituierte Bis-imidazole, die an den 2-Kohlenstoffatomen Anthrachinonreste
tragen.
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Als Anthrachinonaldehyde werden in erster Linie Anthrachinon-2-aldehyd
oder substituierte Anthrachinon-2-aldehyde,beispielsweise Halogen- oderAxninoanthrachinon-2-aldehyde,
genannt. In entsprechender Weise kann das Chlorid oder ein Ester einer Anthrachinoncarbonsäure,
beispielsweise der Anthrachinon-2-carbonsäure, herangezogen werden. Man kann auch
von Anthrachinonderivaten ausgehen, die die Aldehyd-bzw. Carboxylgruppe an anderer
Stelle des Moleküls enthalten.
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Als aromatische Diamine, die in ortho-Stellung au den-Aminogruppen
zwei Alkyl- oder Arylaminoreste, beispielsweise den Methylamino-, Äthylamino-, Butylamino-,
Phenylamino-, Cyclohexylamino-, Chlorphenylamino-, Fluorphenylamino-, Dichlorphenylamino-,
Toluylamino-, Methoxyphenylamino-, Naphthylaminorest enthalten, kämmen entsprechende-
Abkömmlinge aus der Benzol-, Diphenyl-, Diphenylenoxydreihe, ferner des Benzophenons,
Diphenylsulfons usw. in Frage. Beispielsweise werden.genannt: Diarnino-dianilidobenzol,
Dianiino-di-p-fluoranilidobenzol, Diamino-di-ochloranilidobenzol, Diamino-di-p-chloranilidobenzol,
Diamino-di-(2', 4'-dichloranilido)-benzol, Diamino-di-(3'.5'-dichloranilido)-benzol,
Diamino-dianilido-diphenyl, Diamino-dimethylamino-diphenyl, Diaminodimethylamino
- benzophenon, Diamino - dimethylamino-diphenylsulfon. Die Umsetzung gemäß der Erfindung
wird zweckmäßig in Lösungsmitteln, wie Eisessig, p-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Trichlorbenzol,
sowie bei erhöhter Temperatur durchgeführt.
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Die neuen Imidazolabkömmlinge stellen ausgezeichnete Küpenfarbstoffe
dar; sie färben die pflanzliche Faser vornehmlich in klaren, grünstichig-bis rotstichiggelben,
gelbstichig- bis blaustichigroten Farbtönen mit sehr guten Naßechtheitseigenschaften
; auch sind sie sehr gut chlorecht.
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Den aus den deutschen Patentschriften 366 272 und 524 362 bekannten
Dithiazolen und Dioxazolen sind die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen
Bisimidazole insbesondere in der Sodakochechtheit deutlich überlegen. Beispiel i
15,6 Gewichtsteile Anthrachinon-2-aldehyd werden in 5oo Gewichtsteilen Eisessig
unter Erhitzen zum Sieden gelöst. In die siedende Lösung läßt man unter Rühren innerhalb
s/2 Stunde eine Lösung von 8,7 Gewichtsteilen i, 3-Diamino-4, 6-dianilido-benzol
in 3oo Gewichtsteilen Eisessig eintropfen und hält anschließend die Lösung noch
3 -Stunden im Sieden. Nach dem Erkalten saugt man den in gelben Prismen auskristallisierten
Farbstoff ab, wäscht erst mit Eisessig, dann mit Methanol und trocknet. F. nach
Umkristallisation aus Nitrobenzol: 438 bis q.42°. Nach der Analyse besitzt der Farbstoff
folgende Konstitution:
| C48H2604N4 (7227) |
| Berechnet C 79,77 Gefunden C 79,41; 79,39 |
| H 3,62 H 4,40; 4,23 |
| N 7,76 N 7,66; 7,85 |
Der Farbstoff löst sich in Schwefelsäure mit goldgelber Farbe und färbt aus rotbrauner
Küpe auf Baumwolle ein Goldgelb von guter Wasch-, Sodakoch-und Chlorechtheit. Beispiel
2 Verwendet man an Stelle von 8,7 Gewichtsteilen i, 3-Diamino-4. 6-dianilido-benzol
9,78 Gewichtsteile i, 3-Diamino-4, -6-di-(p-fluoranilido)-benzol erhältlich durch
Kondensation von i, 3-Dichlor-4, 6-dinitrobenzol mit p-Fluoranilin und anschließende
Reduktion, und verfährt im übrigen wie im Beispiel i beschrieben, so erhält man
einen Farbstoff, der aus Nitrobenzol in gelben Prismen kristallisiert. Er löst sich
mit
goldgelber Farbe in konzentrierter Schwefelsäure und färbt aus gelbbrauner Küpe
äuf Baumwolle ein Gelb von guten Echtheitseigenschaften.
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Beispiel 3 Wenn man die im Beispiel x erwähnte Base durch
10,77 Gewichtsteile 1, 3-Diamino-4, 6-di-(o-chloränüido)-benzol ersetzt und
die Kondensation, wie im Bei= spiel 1 beschrieben, durchführt, erhält man einen
Farbstoff, der aus Nitrobenzol in Prismen kristallisiert und sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit rotbrauner Farbe löst. Er färbt auf Baumwolle aus gelbbrauner
Küpe ein sehr klares grünstichiges Gelb und besitzt sehr gute Naßechtheitseigensghaften.
Die Chlorechtheit ist gut.
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Beispiel 4 15,6 Gewichtsteile Anthrachinon 2-aldehyd werden in 5oo
Gewichtsteilen Eisessig unter Erhitzen zum Sieden in Lösung gebracht, und innerhalb
i/2 Stunde wird eine Suspension von 12,84 Gewichtsteilen 1, 3-Diamino-4, 6-di-(2',
4'-dichloranilido)-benzol in 3oo Gewichtsteilen Eisessig unter Rühren zufließen
gelassen. Die Lösung wird noch 3 Stunden unter Rückfluß auf Siedetemperatur gehalten,.
Nach Erkalten saugt man. den ausgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht mit Eisessig und
Methanol und trocknet.
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Der aus Nitrobenzol in kleinen gelben Prismen kristallisierende Farbstoff
löst sich in Schwefelsäure mit gelber Farbe und färbt auf Baumwolle aus gelbbrauner
Küpe ein klares grünstichiges Gelb von sehr guter Wasch-, Sodakoch- und Chlorechtheit.
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Beispiel 5 Verwendet man an Stelle der im Beispie14 erwähnten Base
12,84 Gewichtsteile 1, 3-Diamino-4, 6-di-(3', 5'-dichloranilido)-benzol, erhält
man einen in gelben Prismen kristallisierten Farbstoff, der sich in Schwefelsäure
mit gelber Farbe löst und aus gelbbrauner Küpe auf Baumwolle ebenfalls ein klares
"grünstichiges Gelb von sehr guten Naßechtheitseigenschaften färbt. Die Chlorechtheit
ist gut.
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Beispiel 6 15,6 Gewichtsteile Anthrachinon-2-aldehyd, 1z Gewichtsteile
3, 3'- Diamino - 4, 4'- dianilido - diphenyl werden in 25o Gewichtsteilen o-Dichlorbenzol
2 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach Erdalten saugt man die gelben
Kristalle ab, wäscht mit Methanol und trocknet. Der Farbstoff der Formel:
löst sich in Schwefelsäure mit gelber Farbe- und färbt aus rotbrauner Küpe auf Baumwolle
ein grünstichiges Gelb. Er besitzt eine gute Wasch-, Sodakoch- und Chlorechtheit.
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Beispiel 7 15,6 Gewichtsteile Anthrachinon-2-aldehyd, 8,1 Gewichtsteile
3, 3'-Diamino-4, 4'-di-methylamino-benzophenon, erhältlich durch Kondensation von
4, 4'-Dichlor-3, 3'-dinitro-benzophenon mit Methylamin und anschließende Reduktion,
werden in 5oo Gewichtsteilen Eisessig 3 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt.
Der nach Erkalten abgesaugte Farbstoff der Formel
kristallisiert aus Nitrobenzol in kleinen Prismen; er löst sich in Schwefelsäure
mit goldgelber Farbe und färbt auf Baumwolle ein grünstichiges Gelb von guten Echtheitseigenschaften.
Beispiel 8 Verwendet man an Stelle des im Beispiel z erwähnten Anthrachinon-2-aldehyds
17,8 Gewichtsteile 3-Chloranthrachinon-2-aldehyd ünd führt im übrigen die Kondensation,
wie
dort beschrieben durch, so erhält man einen Farbstoff der Formel
Er löst sich in Schwefelsäure mit gelber Farbe und färbt aus gelbroter Küpe auf
Baumwolle ein grünstickiges Gelb.
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Beispiel 9 1.7,8 Gewichtsteile Anthrachinon-2-carbonsäurechlorid,
1o,8 Gewichtsteile i, 3-Diarnino-4, 6-di-(p-chloranilido)-benzol werden unter Rühren
in 40o Gewichtsteilen Nitrobenzol 8 Stunden auf 15o bis 17o° und anschließend noch
2 Stunden auf 19o bis 2oo° erhitzt. Der nach dem Erkalten abgesaugte, in gelben
Prismen kristallisierte Farbsioff färbt auf Baamwolle ein Gelb von guten Echtheitseigenschaften.
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Beispiel io Zu einer siedenden Lösung von 16,6 Gewichtsteilen i-Aminoanthrachinon-2-aldehyd
in 5oo Gewichtsteilen Eisessig läßt man innerhalb 1/2 Stunde eine Lösung von 8,7
Gewichtsteilen i, 3-Diamino-4, 6-dianilidobenzol in 3oo Gewichtsteilen Eisessig
zutropfen. Man hält noch 3 Stunden die Lösung im Sieden, läßt erkalten und saugt
das ausgeschiedene Produkt ab. Der Farbstoff der Formel
kristallisiert aus Nitrobenzol in gut ausgebildeten Prismen, er löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit gelber Farbe und färbt aus rotbrauner Küpe auf Baumwolle ein Rubinrot
von guten Naßechtheitseigenschaften. Die Chlorechtheit ist gut.
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Beispiel ii Verwendet man an Stelle von i, 3-Diamino-4, 6-dianilidobenzol
zur Kondensation mit i-Amino-anthrachinon-2=aldehyd 1o,77 Gewichtsteile 1, 3-Diamino-4,
6-.di-(o-chloranilido)-benzol und verfährt im übrigen wie im Beispiel io angegeben,
so erhält man einen in stäbchenförmigen Prismen kristallisierten Farbstoff, der
aus roter Küpe auf Baumwolle ein Rubinrot von guten Echtheitseigenschaften färbt.
Beispiel 12 16,6 Gewichtsteile i-Aminoanthrachinon-2-aldehyd, 18,i8 Gewichtsteile
1, 3-Diarnino-4, 6-d1-(2', 4'-dibromanilido)-benzol werden in 8oo Gewichtsteilen
Eisessig 3 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Der nach Erkalten abgesaugte
Farbstoff kristallisiert aus Nitrobenzol in Prismen, er löst sich mit gelbbrauner
Farbe in Schwefelsäure und färbt aus roter Küpe auf Baumwolle ein Rubinrot von guten
Echtheitseigenschaften.
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Beispiel 13 Wenn man an Stelle der im Beispiel io erwähnten Base 8,1
Gewichtsteile 3, 3'-Diarnino-4, q.'-di-methylaminobenzophenon verwendet und im übrigen,
wie dort beschrieben verfährt, erhält man einen Farbstoff der Formel
der aus Nitrobenzol in gut ausgebildeten Prismen kristallisiert. Er färbt auf Baumwolle
aus gelbroter Küpe ein klares Rot von sehr guter Wasch-, Sodakoch-und Chlorechtheit.
Das Egalisierungsvermögen ist gut.
Beispiel 14 Werden an Stelle
der im Beispiel io benutzten Base 7,26 Gewichtsteile 3, 3'-Diamino-4, 4'-di-methylaminodiphenyl,
erhältlich durch Kondensation von q., 4-DibrOm-3, 3'-dinitro-diphenyl mit Methylamin
und anschließende Reduktion, zur Kondensation verwandt, so erhält man einen in Prismen
kristallisierten Farbstoff, der aus gelbroter Küpe auf Baumwolle ein Rubinrot von
guten Echtheitseigenschaften färbt.
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Beispiel 15
16,6 Gewichtsteile i-Aminoanthrachinon-2-aldehyd,
io,g8 Gewichtsteile 3, 3'-Diamino-4, 4'-dianilido-diphenyl werden in 8oo Gewichtsteilen
Eisessig 3 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Der nach Erkalten abgesaugte
Farbstoff löst sich mit gelber Farbe in Schwefelsäure und färbt aus gelbroter Küpe
ein Rosa.