DEF0010402MA - - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Tag der Anmeldung: 17. November 1952 Bekanntgemacht am 24. Mai 1956

DEUTSCHES PATENTAMT

PA TENTANMELD UNG

KLASSE 22b GRUPPE 3i5 F 10402 IVb/22b

Dr. Wilhelm Eckert, Frankfurt/M.-Höchst, und Dr. Helmut Arm, Langen (Hess.)

sind als Erfinder genannt worden

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen

Es wurde gefunden, daß man Bis-imidazole erhält, wenn man Anthrachinonaldehyde oder funktioneile Derivate von Anthrachinoncarbonsäuren, wie Chloride oder Ester, mit aromatischen Diaminen, die in ortho-Stellung zu den Aminogruppen zwei Alkyl- oder Arylaminoreste enthalten, kondensiert. Im einfachsten Fall verläuft die Umsetzung nach folgendem Schema:

-CHO H₂N-

HN-

CH, -NH₂ -NH

CH₃

OHC

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Man erhält also mit einem aromatischen Rest kondensierte, am Stickstoff durch Alkyl- oder Arylreste substituierte Bis-imidazole, die an den 2-Kohlenstoffatomen Anthrachinonreste tragen.
' Als Anthrachinonaldehyde werden in erster Linie Anthrachinon-2-aldehyd oder substituierte Anthrachinon-2-aldehyde, beispielsweise Halogen- oderAminoanthrachinon-2-aldehyde, genannt. In entsprechender Weise kann das Chlorid oder ein Ester einer Anthrachinoncarbonsäure, beispielsweise der Anthrachinon-2-carbonsäure, herangezogen werden. Man kann auch von Anthrachinonderivaten ausgehen, die die Aldehydbzw. Carboxylgruppe an anderer Stelle des Moleküls enthalten.

Als aromatische Diamine, die in ortho-Stellung zu den Aminogruppen zwei Alkyl- oder Arylaminoreste, beispielsweise den Methylamino-, Äthylamino-, Butylamino-, Phenylamino-, Cyclohexylamino-, Chlorphenylamino-, Fluorphenylamino-, Dichlorphenylamino-, Toluylamino-, Methoxyphenylamino-, Naphthylaminorest enthalten, kommen entsprechende Abkömmlinge aus der Benzol-, Diphenyl-, Diphenylenoxydreihe, ferner des Benzophenons, Diphenylsulfons usw,. in Frage. Beispielsweise werden genannt: Diamino-dianilidobenzol, Diamino-di-p-fluoranilidobenzol, Diamino-di-ochloranilidobenzol, Diamino-di-p-chloranilidobenzol, Diamino-di-(2', 4'-dichloranilido)-benzol, Diamino-di-(3', 5'- dichloranilido) -benzol, Diamino - dianilido,- diphenyl, Diamino-dimethylamino-diphenyl, Diaminodimethylamino - benzophenon, Diamino - dimethylamino-diphenylsulfon.

Die Umsetzung gemäß der Erfindung wird zweckmäßig in Lösungsmitteln, wie Eisessig, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Trichlorbenzol, sowie bei erhöhter Temperatur durchgeführt.

Die neuen Imidaiolabkömmlinge stellen ausgezeichnete Küpenfarbstoffe dar; sie färben die pflanzliche Faser vornehmlich in klaren, grünstichig- bis rotstichiggelben, gelbstichig- bis blaustichigroten Farbtönen mit sehr guten Naßechtheitseigenschaften; auch sind sie sehr gut chlorecht.

Den aus den deutschen Patentschriften 366 272 und 524 362 bekannten Dithiazolen und Dioxazolen sind die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Bisimidazole insbesondere in der Sodakochechtheit deutlich überlegen.

Beispiel 1

15,6 Gewichtsteile Anthrachinon-2-aldehyd werden in 500 Gewichtsteilen Eisessig unter Erhitzen zum Sieden gelöst. In die siedende Lösung läßt man unter Rühren innerhalb ¹Z₂ Stunde eine Lösung von 8,7 Gewichtsteilen i, 3-Diamino-4, 6-dianilido-benzol in 300 Gewichtsteilen Eisessig eintropfen und hält anschließend die Lösung noch 3 Stunden im Sieden. Nach dem Erkalten saugt man den in gelben Prismen i°o auskristallisierten Farbstoff ab, wäscht erst mit Eisessig, dann mit Methanol und trocknet. F. nach UmkristaUisation aus Nitrobenzol: 438 bis 442°. Nach der Analyse . besitzt der Farbstoff folgende Konstitution :

■48 H₂₆ O₄N₄

(722,7)

Berechnet C 79,77
H 3,62

N 7,76

Gefunden, C 79,41; 79,39
H 4,40; 4,23
N 7,66; 7,85

Der Farbstoff löst sich in Schwefelsäure mit goldgelber Farbe und färbt aus rotbrauner Küpe auf Baumwolle ein Goldgelb von guter Wasch-, Sodakoch- und Chlorechtheit.

Beispiel 2

Verwendet man ah Stelle von 8,7 Gewichtsteilen i, 3-Diamino-4, 6-diänilido-benzol 9,78 Gewichtsteile I, 3-Diamino-4, 6-di-(p-fluoranilido)-benzol erhältlich durch Kondensation von 1, 3-Dichlor-4,6-dinitrobenzolmit p-Fluoranilin und anschließende Reduktion, und verfährt im übrigen wie im Beispiel 1 beschrieben, so erhält man einen Farbstoff, der aus Nitrobenzol in gelben Prismen kristallisiert. Er löst sich

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mit goldgelber Farbe in konzentrierter Schwefelsäure und färbt aus gelbbrauner Küpe auf Baumwolle ein Gelb von'guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 3

Wenn man die im Beispiel 1 erwähnte Base durch 10,77 Gewichtsteile 1, 3-Diamino-4, 6-di-(o-chloranilido)-benzol ersetzt und die Kondensation, wie im Beispiel ι beschrieben, durchführt, erhält man einen Farbstoff, der aus Nitrobenzol in Prismen kristallisiert und sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotbrauner Farbe löst. Er färbt auf Baumwolle aus gelbbrauner Küpe ein sehr klares grünstichiges Gelb und besitzt sehr gute Naßechtheitseigenschaften. Die Chlorechtheit ist gut.

Beispiel 4

15,6 Gewichtsteile Anthrachinon 2-aldehyd werden in 500 Gewichtsteilen Eisessig unter Erhitzen zum Sieden in Lösung gebracht, und innerhalb ^x/₂ Stunde wird eine Suspension von 12,84 Gewichtsteilen 1, 3-D1-amino-4, 6-di-(2', 4'-dichloranilido)-benzol in 300 Gewichtsteilen Eisessig unter Rühren zufließen gelassen. Die Lösung wird noch 3 Stunden unter Rückfluß auf Siedetemperatur gehalten. Nach Erkalten saugt man den ausgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht mit Eisessig und Methanol und trocknet.

Der aus Nitrobenzol in kleinen gelben Prismen kristallisierende Farbstoff löst sich in Schwefelsäure mit gelber Farbe und färbt auf Baumwolle aus gelbbrauner Küpe ein klares grünstichiges Gelb von sehr guter Wasch-, Sodakoch- und Chlorechtheit.

Beispiel 5

Verwendet man an Stelle der im Beispiel 4 erwähnten Base 12,84 Gewichtsteile 1, 3-Diamino-4, 6-di-(3', 5'-dichloranilidp)-benzol, erhält man einen in gelben Prismen kristallisierten Farbstoff, der sich in Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und aus gelbbrauner Küpe auf Baumwolle ebenfalls ein· klares grünstichiges Gelb von sehr guten Naßechtheitseigenschäften färbt. Die Chlorechtheit ist gut.

Beispiel 6

15,6 Gewichtsteile Anthrachinon-2-aldehyd, 11 Gewichtsteile 3, 3'- Diamino - 4, 4'- dianilido - diphenyl werden in 250 Gewichtsteilen o-Dichlorbenzol 2 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach Erkalten saugt man die gelben Kristalle ab, wäscht mit Methanol und trocknet. Der Farbstoff der Formel:

löst sich in Schwefelsäure mit gelber Farbe und färbt aus rotbrauner Küpe auf Baumwolle ein grünstichiges Gelb. Er besitzt eine gute Wasch-, Sodakoch- und Chlorechtheit.

Beispiel 7

15,6 Gewichtsteile Anthrachinon-2-aldehyd, 8,1 Gewichtsteile 3, 3'-Diamino-4, 4'-di-methylamino-benzo-

phenon, erhältlich durch Kondensation von 4, 4'-Dichlor-3, 3'-dinitro-benzophenon mit Methylamin und anschließende Reduktion, werden in 500 Gewichtsteilen Eisessig 3 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Der nach Erkalten abgesaugte Farbstoff der Formel

kristallisiert aus Nitrobenzol in kleinen Prismen; er löst sich in Schwefelsäure mit goldgelber Farbe und färbt auf Baumwolle ein grünstichiges Gelb von guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 8

Verwendet man an Stelle des im Beispiel 1 erwähnten Anthrachinon-2-aldehyds 17,8 Gewichtsteile 3-Chloranthrachinon-2-aldehyd und führt im übrigen die Kon-

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densation, wie dort beschrieben durch, so erhält man einen Farbstoff der Formel

O N /\ N

Er löst sich in Schwefelsäure mit gelber Farbe und färbt aus gelbroter Küpe auf Baumwolle ein grünstichiges Gelb.

Beispiel 9

17,8 Gewichtsteile Anthrachinon-2-carbonsäurechlorid, 10,8 Gewichtsteile 1, 3-Diamino-4, 6-di-(p-chloranilido)-benzol werden unter Rühren in 400 Gewichtsteilen Nitrobenzol 8 Stunden auf 150 bis 170⁰ und anschließend noch 2 Stunden auf 190 bis 200⁰ erhitzt. Der nach dem Erkalten abgesaugte, in gelben Prismen

O NK

kristallisierte Farbstoff färbt auf Baumwolle ein Gelb von guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 10

Zu einer siedenden Lösung von 16,6 Gewichtsteilen i-Aminoanthrachinon-2-aldehyd in 500 Gewichtsteilen Eisessig läßt man innerhalb ¹Z₂ Stunde eine Lösung von 8,7 Gewichtsteilen 1, 3-Diamino-4, 6-dianilidobenzol in 300 Gewichtsteilen Eisessig zutropfen. Man hält noch 3 Stunden die Lösung im Sieden, läßt erkalten und saugt das ausgeschiedene Produkt ab. Der Farbstoff der Formel

H₂N

kristallisiert aus Nitrobenzol in gut ausgebildeten Prismen, er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit 'gelber Farbe und färbt aus rotbrauner Küpe auf Baumwolle ein Rubinrot von guten Naßechtheitseigenschaften. Die Chlorechtheit ist gut.

Beispiel 11

Verwendet man an Stelle von 1, 3-Diamino-4, 6-dianilidobenzol zur Kondensation mit i-Amino-anthrachinon-2-aldehyd 10,77 Gewichtsteile 1, 3-Diamino-4, 6-di-(o-chloranilido)-benzol und verfährt im übrigen wie im Beispiel 10 angegeben, so erhält man einen in stäbchenförmigen Prismen kristallisierten Farbstoff, der aus roter Küpe auf Baumwolle ein Rubinrot von guten Echtheitseigenschaften färbt.

O NH,

H₂N

Beispiel 12

16,6 Gewichtsteile i-Aminoanthrachinon-2-aldehyd, 18,18 Gewichtsteile i, 3-Diamino-4,6-di-(2',4'-dibromanilido)-benzol werden in 800 Gewichtsteilen Eisessig 3 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Der nach Erkalten abgesaugte Farbstoff kristallisiert aus Nitrobenzol in Prismen, er löst sich mit gelbbrauner Farbe in Schwefelsäure, und färbt aus roter Küpe auf Baumwolle ein Rubinrot von guten Echtheitseigenschaften.

■Beispiel 13

Wenn man an Stelle der im Beispiel 10 erwähnten Base 8,1 Gewichtsteile 3, 3'-Diamino-4, 4'-di-methylaminobenzophenon verwendet und im übrigen, wie dort beschrieben verfährt, erhält man einen Farbstoff der Formel

der aus Nitrobenzol in gut ausgebildeten Prismen kristallisiert. Er färbt auf Baumwolle aus gelbroter Küpe ein klares Rot von sehr guter Wasch-, Sodakoch- und Chlorechtheit. Das Egalisierungsvermögen ist gut.

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Beispiel 14

Werden an Stelle der im Beispiel 10 benutzten Base 7,26 Gewichtsteile 3, 3'-Diamino-4, 4'-di-methylaminodiphenyl, erhältlich durch Kondensation von 4, 4'-Dibrom-3, 3'-dinitro-diphenyl mit Methylamin und anschließende Reduktion, zur Kondensation verwandt, so erhält man einen in Prismen kristallisierten Farbstoff, der aus gelbroter Küpe auf Baumwolle ein Rubinrot von guten Echtheitseigenschaften färbt.·

Beispiel 15

16,6 Gewichtsteile i-Aminoanthrachinon-2-aldehyd, 10,98 Gewichtsteile 3, 3'-Diamino-4, 4'-dianilido-diphenyl werden in 800 Gewichtsteilen Eisessig 3 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Der nach Erkalten abgesaugte Farbstoff löst sich mit gelber Farbe in Schwefelsäure und färbt aus gelbroter Küpe ein Rosa.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH:

   Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonaldehyde oder funktionelle Derivate von Anthrachinoncarbonsäuren mit aromatischen Diaminen, die in ortho-Stellung zu den Aminogruppen zwei Alkyl- oder Arylaminoreste enthalten, kondensiert.

   Angezogene Druckschriften: ·

   Deutsche Patentschriften Nr. 366 272, 524 362, 756.