DE940588C

DE940588C - Verfahren zur Herstellung von Chlorameisensaeureiminoestern

Info

Publication number: DE940588C
Application number: DEF8182A
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dr Hechelhammer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1952-01-23
Filing date: 1952-01-23
Publication date: 1956-03-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Chlorameisensäureiminoestern Es wurde gefunden, daB durch Einwirkung von Phosgen auf die Anlagerungsprodukte von Säuren an sekundäre Carbonsäureamide die Salze der entsprechenden Chlorameisensäureiminoester entstehen. Die Produkte, die nach dem vorliegenden Verfahren erhalten werden, sind durch folgende allgemeine Formel gekennzeichnet viobei Ri und R2 aliphatische oder aromatische Reste oder R1 und R2 zusammen einen aliphatischen Resc bedeuten.
Diese Reaktionsweise ist überraschend, da man bisher bei der Umsetzung von Säureamiden mit Phosgen disubstituierte Harnstoffe erhalten hat.
Für die genannte Reaktion eignen sich sekundäre Mono- und Dicarbonsäureamide, wie N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Propyl-, N-Butylacetamid bzw. -propionsäureamid bzw. -buttersäureamid, N, N'-Dimethyl-, N, N'-Diäthyl-, N, N'-Dipropyl-, N, N'-Dibutylbemsteinsäurediamid bzw. -adipinsäurediamid, ferner N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Propyl-, N-Butylbenzamid und dessen Homologe und Substitutionsprodukte, insbesondere aber auch cvclische Amide, wie y-Pyrrolidon, 8-Piperidon und s-Caprolactam. Diese Verbindungen können z. B. in Form ihrer' Anlagerungsprodukte mit Säuren, wie Chlorwasserstoff, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Propionsäure und Buttersäure,. verwendet werden.
Vorteilhaft führt man die Reaktion bei gewöhnlicher Temperatur unter Verwendung von Lösungsmitteln durch. An geeigneten Lösungsmitteln seien genannt z. B. Benzol, Toluöl, Xylol, Chloroform und Äther -sowie Ameisensäure und. Eisessig.
Die, nach dem Verfahren erhältlichen Salze .der Chlorameisensäureiminoester sind wertvolle Zwischenprodukte, die z. B. zur Herstellung von Weichmachern, Kunststoffen und Schädlingsbekämpfungsmitteln verwendet werden können. Beispiel t 115 Gewichtsteile N-Butyl-acetamid werden in 4oo Volumteilen Benzol gelöst. Dann werden trockener Chlorwasserstoff bis zur Sättigung und anschließend 13o Gewichtsteile Phosgen eingeleitet und nach =ostündigem Stehen der Überschuß an Phosgen und Lösungsmittel durch Hindurchleiten eines trockenen Luftstromes vertrieben. Es verbleibt als Rückstand ein farbloses, dickflüssiges Öl, welches das Hydrochlorid des Chlorameisensäureesters des N-Butylacetimids darstellt. Die Ausbeute beträgt 2o3 Gewichtsteile, das sind 95% der Theorie.
Beispiel 2 1r3 Gewichtsteile a-Caprolactam werden in 500 Volumteilen Benzol gelöst und unter Rühren mit trokkenem Chlorwasserstoff gesättigt. Es entsteht ein dicker Niederschlag des Caprolactamhydrochlorids. Dann leitet man unter Rühren zro Gewichtsteile Phosgen ein, wobei der Niederschlag -vollständig wieder in Lösung geht. Nach dem Vertreiben des Überschusses an Phdsgen und Lösungsmittel durch Hindurchleiten eines trockenen Luftstromes verbleibt das Hydrochlorid des Chlofameisensäüreesters des Caprolactims als dickflüssiges Öl, das nach- kurzem Stehen im Eisschrank zu einer Kristallmasse vom Schmelzpunkt 25° erstarrt. , Die Ausbeute beträgt 2zo Gewichtsteile, das sind 990/0 der Theorie.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Chlorameisensäureiminoestern, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Anlagerungsprodukte von Säuren an sekundäre Carbonsäureamide Phosgen einwirken läßt.