DE832755C - Verfahren zur Herstellung von Thienylessigsaeuren bzw. ihren Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Thienylessigsaeuren bzw. ihren DerivatenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Thienylessigsäuren bzw. ihren Derivaten [)a die 2-Thiettylessigsäure, ihre Ester und insbesondere ihr einfaches und ihre substituierten .\mide für die biologische Synthese von penicillinähnlichen Substanzen von erheblicher Bedeutung sind, wurde von verschiedenen Seiten nach einer brauchbaren Synthese gesucht. Der einfachste Weg geht vom 2-Acetothienon aus, welches das am leichtesten zugängliche Ausgangsmaterial darstellt. Durch die @Villgerodt-Reaktion sollte sich daraus die 2-Thienylessigsäure über ihr Amid oder ein substituiertes Amid hinweg darstellen lassen. Aber dieser Weg ist der Literatur nach nicht gangbar, cla die Ausbeuten nach den üblichen Arbeitsweisen der Willgerodtschen Reaktion sehr gering sind.
- Es wurde nun gefunden, daß man entgegen den Literaturangaben gute Ausbeuten erzielt, wenn man die üblichen Versuchsbedingungen der Willgerodt-Reaktion so ändert, daß die Empfindlichkeit des 2-Acetothienons gegen Ammoniumsulfid, Schwefel, Ammoniak und andere Stickstoffbasen berücksichtigt wird. Zu diesem Zwecke muß man die Temperatur sowie die Dauer der Reaktion erniedrigen und gleichzeitig die Konzentration der Reaktionspartner Ammoniak. Ammoniumpolysulfid und Schwefel erhöhen, um einen guten Umsatz zu erhalten. Vorteilhafterweise führt man die Reaktion in Gegenwart eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels durch, wie z. B. Dioxan, Pyridin, Tetrahydrofuran usw.
- ach demselben Verfahren kann man auch die Amide anderer Thienylessigsäuren mit guten Ausbeuten herstellen.
- Beispiel 30g 2-Acetothienon, 66 ccm konzentrierte Ammoniaklösung, 45 g Schwefel, 36 g gelbe Ammoniumpolysulfidlösung und 54 ccm Dioxan werden im geschlossenen Gefäß im Verlauf i Stunde auf
142' erwärmt, 3'/4 Stunden bei dieser Temperatur belassen und noch 1/4 Stunde auf r52° erhitzt. Dure'h übliches -Aufarbeiten der Reaktionsmischung er- hält man 23 g = 68% der Theorie 2-Thienylessig- säureamid, F. = i46,5°. Nach dem üblichen Ver- fahren wird daraus durch Verseifung die 2-Thie- nvlessigsäure, F. = fi4', dargestellt.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE:
i. Verfahren zur Herstellung von Tliienyl- essigsäuren bzw. ihren Derivaten, dadurch ge- kennzeichnet, dala matt auf 2-_\cetothienone bei niedriger Temperatur .\mmoniak, Atnmonium- polvsulfidlösung und @cli«-efel in hohen Kon- zentrationen unter solchen @ledingungen ein- wirken läßct, daß die Zersetzung der Aceto- tiiienone und der @hicn_@-lacetami<le weitgehend ausgeschaltet wird. 2. Verfahre» nach Anspruch i. dadurch ge- kennzeichnet, daß die Umsetztitig iii Gegenwart von mit Wasser inisclibaren organischen Lö- sungs- und `-erdiiiitiungsniitteln durchgeführt n-ird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED7675A DE832755C (de) | 1950-12-30 | 1950-12-30 | Verfahren zur Herstellung von Thienylessigsaeuren bzw. ihren Derivaten |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED7675A DE832755C (de) | 1950-12-30 | 1950-12-30 | Verfahren zur Herstellung von Thienylessigsaeuren bzw. ihren Derivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE832755C true DE832755C (de) | 1952-02-28 |
Family
ID=7032218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED7675A Expired DE832755C (de) | 1950-12-30 | 1950-12-30 | Verfahren zur Herstellung von Thienylessigsaeuren bzw. ihren Derivaten |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE832755C (de) |
-
1950
- 1950-12-30 DE DED7675A patent/DE832755C/de not_active Expired
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