DE938187C - Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Cyanphosphonsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Derivaten der CyanphosphonsaeureInfo
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Classifications
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Cyanphosphonsäure Nach der Arbeitsweise von B. B u ch n e r und L.B. Lockhart (J. Am. chem. Soc. 73, 755 [195I1) sind die aromatischen Phosphonigsäurechloride folgender Zusammensetzung: leicht zugänglich. Nach bekannten Verfahren läßt sich in den aromatischen Phosphonigsäurechloriden das Chlor gegen die Reste beliebiger Alkohole oder auch gegen den Rest eines Alkohols und den Rest einer sekundären Base austauschen: (R1 und R2 sind beliebige aliphatische Kohlenwasserstoffreste).
- Es wurde nun gefunden, daß die Ester oder Esteramide aromatischer Phosphonigsäuren leicht mit Halogencyanen in der Weise reagieren, daß unter Abspalten von Alkylhalogeniden sich die entsprechenden Cyanphosphonsäureester oder -amide bilden. Die Reaktion verläuft z. B. nach folgender Gleichung Nach dieser leicht ausführbaren, bereits--bei Zimmertemperatur mit guten Ausbeuten verlaufenden Reaktion werden aus gut zugänglichen Zwischenprodukten Stoffe erhalten, die sich durch starke insektizide Eigenschaften auszeichnen.
- Die exotherm verlaufende Reaktion kann dadurch wesentlich gemildert werden, daß in einem inerten organischen Lösemittel gearbeitet wird. Als, Lösemittel haben sich z. B. bewährt: trockener Äthyläther, Petroläther, Benzol. Zweckmäßig wird die Umsetzung bei Zimmertemperatur durchgeführt. Die Verfahrensprodukte sind. wasserunlösliche, im Hochvakuum destillierbare Öle.
- Aus der deutschen Patentschrift 767 51T ist es schon bekannt, Derivate der Aminocyanphosphinsäure dadurch herzustellen, daß N-substituierte Aminophosphorsäurehalogenide mit Alkalicyaniden umgesetzt werden. Diese Verbindungen sind jedoch gegen Warmblütler stark toxisch. Außerdem sind die verfahrensgemäß erhaltenen Verbindungen z. B. gegen rote Spinne von erheblich verbesserter Wirksamkeit gegenüber den bekannten Verbindungen.
- Beispiel i 48g Phenylphosphonigsäure-äthylester-dimethylamid (Kp.i = 77°) werden in 400 ccm trockenem Äther gelöst. Unter Rühren gibt man bei 2o° unter Kühlung tropfenweise 27,5 g Bromcyan, das in Zoo ccm Äther gelöst ist, hinzu. Nach der Zugabe des Bromcvans wird noch i Stunde bei Zimmertemperatur) weitergerührt. Dann wird der Äther abdestilliert. Der erhaltene Rückstand kann unter einem Druck von i mm destillert werden. Man erhält 34 g des Phenylphosphonsäure-cyan-dimethylamids vom Kp.l = 155°.
- Beispiele 40 g 4-Chlorphenyl-phosphonigsäure-diäthylester (Kp.2 = 105 °) werden in 25o ccm trockenem Äther gelöst. Unter Rühren gibt man bei 2o° eine Lösung von 22 g Bromcyan in ioo ccm Äther bei 20° hinzu. Durch Kühlen wird dafür gesorgt, daß die Temperatur des Reaktionsproduktes nicht wesentlich über Zimmertemperatur steigt. Beim Fraktionieren des erhaltenen Rohproduktes erhält man 30 g des 4-Chlorphenyl-phosphonsäure-cyanäthylester vom Kp.o,S = i 4o°.
- Beispiel 3 47 g 4-Chlorphenyl-phosphonigsäure-äthylesterdimethylamid (Kp.2 = io2°) werden in 300 ccm trockenem Äther gelöst. Dazu gibt man unter Rühren bei 2o° eine Lösung von 22 g Bromcyan in ioo ccm Äther. Beim Aufarbeiten erhält man 45 g des 4-Chlorphenyl-phosphonsäure-cyan-dimethylamids vom I@p" = i61°.
- Beispiel 4 379 Phenylphosphonigsäure-diäthylester (Kp. 2 = 95 °) werden in 25o ccm trockenem Äther gelöst. "Bei 2o° gibt man eine Lösung von 179 Bromcyan in 75 ccm Äther hinzu. Nach dem Zutropfen des Bromcyans hält man das Reaktionsprodukt noch i Stunde bei Zimmertemperatur. Beim Fraktionieren werden 25 g des Phenylphosphonsäure-c@an-äthylesters vom Kp.1 = i 5o0 erhalten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Cyanphosphonsäure der allgemeinen Formel in der Ar für einen aromatischen Rest und X für O R oder steht, wobei R, R1 und R2 beliebige aliphatische Kohlenwasserstoffreste bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß aromatische Phosphonigsäureester oder -esteramide mit Halogencyanen, zweckmäßig in Gegenwart eines indifferenten, Lösemittels, bei Zimmertemperatur zur Reaktion gebracht werden. Angezogene Druckschriften: »Organic Reactions«, Bd. VI,- New York, r951, S.277. .
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (1)
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| DE938187C true DE938187C (de) | 1956-01-26 |
Family
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|---|---|---|---|
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| DE (1) | DE938187C (de) |
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1952
- 1952-12-24 DE DEF10688A patent/DE938187C/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
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