DE92995C

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Publication number: DE92995C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Unterwirft man die Salze der Naphtylaminsulfosäuren der Destillation mit Cyankalium, so zeigen sie je nach ihrer Constitution ein verschiedenes Verhalten. Die am leichtesten zugängliche Naphtionsä'ure z. B. zersetzt sich unter Abspaltung von a-Naphtylamin, die Bronner'sche ß-Naphtylaminsulfosäure verhält sich analog, andere Säuren zersetzen sich in complicirterer Weise, wie z. B. die a_x ßj- und ci^-Naphtylaminsulfosäure. -Bei einigen Säuren aber zeigte sich die überraschende Erscheinung, dafs in reichlicher Menge ein Destillat erhalten wurde, welches, wie die nähere Untersuchung ergab, aus den entsprechenden, bisher unbekannten Amidonaphtonitrilen bestand. Diese sind nicht nur unmittelbar von Werth als Ausgangsmaterial für Farbstoffe, z. B. Azofarbstoffe, sondern liefern auch bei der Verseifung Amidonaphtoesäuren, ' die ihrerseits wiederum zu Farbstoffsynthesen vortheilhafte Verwendung finden. Auf diesem Wege wurden die Ct₁ a₃-, Ci₁ ß₃-, U₁ ß₄- und β_Λ ß₄-Derivate erhalten.

Amid on aph to nitrile.

Die Darstellung erfolgt am besten in der Weise, dafs ι Theil naphtylaminsulfosaures Natron mit ι ,2 Theilen fein gepulvertem Cyankali oder Ferrocyankali sorgfältig gemischt und aus einer eisernen Retorte destillirt wird. Hierbei gehen die Nitrile als gelb gefärbte, leicht erstarrende OeIe über. Durch Umkrystallisiren aus Alkohol werden die Körper leicht vollständig rein erhalten. Die Eigenschaften der verschiedenen Isomeren sind nachstehend zusammengestellt.

U₁ Ct₃-A mid onaphtonitril. Röthlich braune lange Nadeln. Fast unlöslich in heifsem Wasser, schwer löslich in Ligro'in, ziemlich leicht löslich in heifsem Alkohol oder Benzol: Schmelzpunkt 139⁰C. — Die Salze und die Diazoverbindung sind in Wasser leicht löslich.

Ct₁ ß₃ - Amidonaphtonitril. Feine gelbe Nadeln. Leicht löslich in Aether, in heifsem Alkohol und Benzol, schwer löslich in Ligro'in. Schmelzpunkt 142⁰C. — Das Chlorhydrat ist in Wasser leicht löslich und kann daraus in farblosen, flachen Nadeln erhalten werden; das Sulfat ist etwas schwerer löslich. Es krystallisirt in feinen farblosen Nadeln. Die Diazoverbindung ist in Wasser sehr leicht löslich.

H₁ ß₄-Amidonaphtonitril. Grünlich gelbe Blättchen. In Wasser sehr schwer löslich, in Alkohol ziemlich leicht, in Aether und Benzol leichtlöslich. Schmelzpunkt 133⁰C. — Salze und Diazoverbindung sind in Wasser leicht löslich.

ßj ß_i- Amidonaphtonitril. Gelbe Blättchen; ziemlich schwerlöslich in Aether, etwas leichter in kochendem Alkohol und Benzol. Schmelzpunkt i86° C. — Das Chlorhydrat bildet farblose Krystalle; die sich leicht in Wasser lösen.

Amidonaphtoesäuren.
Die Ueberführung der Nitrile in die entsprechenden Carbonsäuren geschieht am besten durch Kochen mit ca. 10 Theilen einer 66proc. verdünnten Schwefelsäure. Gegen Ende der Operation beginnt bei Anwendung der Ct₁Ci₃-, der Ct₁ ß_s- und ß_x ß₃-Verbindung die Ausscheidung des schwer löslichen Sulfats der Amidonaphtoesäuren, die durch Verdünnen und Abkühlen vervollständigt wird. — Durch Auf-

lösen in Soda unit Fällen mit Essigsäuren werden daraus die" freien·-Carbonsäuren dargestellt. Bei Darstellung der O₁ ß₄-Verbindurig, deren Sulfat leicht löslich ist, versetzt man nach der Umsetzung mit Natronlauge bis zuralkalischen Reaction und fällt, nachdem von einer geringen Menge Verunreinigung abfiltrirt ist, mit Essigsäure die Amidonaphtoesäure aus. — Von Ekstrand sind durch Nitrirung und Reduction der Naphtoesäuren bereits Amidonaphtoesäuren erhalten worden. Diese erwiesen sich mit einigen der so dargestellten Säuren als identisch, so dafs nunmehr auch ihre Constitution mit Sicherheit ermittelt ist. Die Eigenschaften der erhaltenen Säuren sind folgende:

H₁ a₃ - Amidonaphtoesäure. Schwach gelb gefärbte Nadeln. Schmelzpunkt 210⁰C. — Identisch mit der y-Säure von Ekstrand (Journ. f. prakt. Chemie 38, S. 244). Das Chlorhydrat ist in Wasser ziemlich schwer löslich, es krystallisirt in farblosen Nadeln. Das Sulfat ist sehr schwer löslich.

Ol₁ ß₃ -Amidonaphtoesäure. Gelbliche glänzende Blättchen. Schmelzpunkt 228 ° C. — Identisch mit der von Ekstrand im Journal f. prakt. Chemie 42, S. 280 beschriebenen, aus Nitronaphtoesäure vom Schmelzpunkt 293⁰ C. erhaltenen Säure. — Die Acetylverbindung zeigt den Schmelzpunkt 290° C. Die Säure ist unlöslich in Aether und Benzol, fast unlöslich in Wasser, in heifsem Alkohol mäfsig löslich. ■' Ct₁ ß₄- Amid'onaphtoesäure. Grünlich gelbe Nadeln. Schmelzpunkt 220⁰C, übereinstimmend .- mit der aus Nitronaphtoe'sä'ure vom Schmelzpunkt 288⁰ C. von- Ekstrand erhaltenen Säure (Journ. f. prakt. Chemie 42, S. 295). Die Acetylverbindung bildet farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 258⁰C. — Die Salze der Säure sind ziemlich leicht löslich.

ßj ß₄-Amidonaphtoesäure. Gelbe glänzende Blättchen. Schmelzpunkt 240⁰C. — Das Chlorhydrat bildet in Wasser ziemlich schwer lösliche farblose Nadeln. Das Sulfat ist schwer löslich. Das Natronsalz krystallisirt in glänzenden Blättchen, die in kaltem Wasser schwer löslich sind.

Claims

Patent-Ansprüche:

ι . Verfahren zur Darstellung von Amidonaphtonitrilen durch Erhitzen der Ct₁ <x₃-, a_x ß₃-, U₁ ß₄-, ß_x ß₄ - naphtylaminsulfosauren Salze mit Cyankali oder Ferrocyankali.
2. Die Darstellung von Amidonaphtoesäuren durch Verseifung der nach dem durch Anspruch ι geschützten Verfahren hergestellten H₁ Ot₃-, Ot₁ ß₃-, 0I₁ ß₄-, P₁ ß₄- Amidonaphtonitrile.