DE29123C - Verfahren zur Darstellung alkylirter Hydroderivate der Oxymethylchinoline und deren Methyl- resp. Aetbyläther - Google Patents
Verfahren zur Darstellung alkylirter Hydroderivate der Oxymethylchinoline und deren Methyl- resp. AetbylätherInfo
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
KLASSE 22: Farbstoffe, Firnisse, Lacke.
bezw. Aethyläther.
Patentirt im Deutschen Reiche vom 8. Juni 1883 ab.
Wie durch Alkylirung der Tetrahydroverbindungen der Oxychinoline Oxyhydroalkylchinoline
erhalten werden, können homologe Basen durch Alkylirung der Oxyhydromethylchinoline
oder durch Reduction der Halogenalkylate der Oxymethylchinoline gewonnen werden.
Diese Erfindung erstreckt sich auf derartige Körper, soweit sie Derivate der unten beschriebenen
Oxymethylchinoline aus Orthotoluchinolin, Paratoluchinolin und Methylchinolinen von der Formel C6 H^ [C3 H2 (C'H3) JV] sind.
Die Verwendung dieser alkylirten Hydroverbindungen ist, wie im Haupt-Patente, eine zweifache,
insofern dieselben zur Darstellung von Farbstoffen und als Arzneimittel gebraucht werden
können.
Die Oxymethylchinoline können in verschiedener, unten näher beschriebener Weise hergestellt
werden, entweder durch Verschmelzen der Sulfosäuren genannter Methylchinoline mit
Natronhydrat, wie es in dem Patent No. 24317, Kl. ΧΠ, Chemische Fabrik auf Actien (vormals
E. Schering) in Berlin, für die Darstellung von Oxychinaldin beschrieben ist, oder
durch Diazotiren der Amidomethylchinoline und Zersetzen der Diazoverbindungen mit Wasser in
der Hitze.
C10 Hs JVJI2 JV. HCl + JVO1 H
= C10 H% JV2 JV-Cl + 2 H2 O.
= C10 H% JV2 JV-Cl + 2 H2 O.
C10JIs JV2 JV. C/+ H2O
— N2 + C10 H% (OH) Ν· ΗCl.
Diese Oxymethylchinoline werden durch Behandlung mit ι Molecül Jodmethyl oder Bromäthyl
und ι Molecül Natronhydrat in die Methylbezw. Aethyläther übergeführt. Letztere sowie
die Oxymethylchinoline selbst geben, wie es bereits in dem Patent No. 24317 für die
Darstellung des Oxyhydrochinaldins und seiner Aether beschrieben ist, bei der Reduction
Hydroverbindungen, die entweder durch Behandlung mit Halogenalkylen oder durch Erhitzen
ihrer halogenwasserstoffsauren Salze mit Alkoholen alkylirt werden. Man erhält so die
bislang unbekannten Alkylderivate der Oxyhydromethylchinoline und ihrer Methyl- bezw. Aethyläther.
Diese können auch durch directe Reduction der Halogenalkylate der Oxymethylchinoline
bezw. ihrer Aether erhalten werden, z. B.:
C10 H1(OH)JV+ JCH3
= C10 Hs (OH) JV. CH3J.
= C10 Hs (OH) JV. CH3J.
C10 H, (OH) JV. CH3 J+ 4H
— CJ0 T^11 (OH) JV. CH3 .JH.
— CJ0 T^11 (OH) JV. CH3 .JH.
Paratoluchinolin giebt eine in Wasser schwer lösliche Sulfosäure. Beim Schmelzen mit Natronhydrat
liefert dieselbe ein bei 95 bis 960 schmelzendes Oxyderivat, das mit Wasserdämpfen
flüchtig ist. Mit Reductionsmitteln behandelt, liefert es ein bei 167 bis i68° schmelzendes
Oxyhydromethylchinolin, das mit Bromäthyl oder durch Erhitzen seines salzsauren Salzes mit
Aethylalkohol in ein Oxyhydroäthylmethylchinolin verwandelt wird. Dasselbe schmilzt bei 87,5°
und krystallisirt aus Aether in langen Nadeln.
Das salzsaure Salz ist in concentrirter Salzsäure
schwer löslich.
Derselbe Körper wird erhalten bei der Reduction des Oxyparatoluchinolinbromäthyls mit
Zinn und Salzsäure.
Das Oxyhydromethylparatoluchinolin wird in analoger Weise erhalten unter Anwendung von
Jodmethyl statt Bromäthyl. Es besitzt analoge Eigenschaften wie der beschriebene homologe
Körper.
Beim Verschmelzen der durch Behandlung
des Orthotoluchinolins mit rauchender Schwefelsäure bei 900 entstehenden Orthotoluchinolmsulfosäure
mit Natronhydrat entsteht ein mit Wasserdämpfen nicht flüchtiges Oxytoluchinolin.
Dasselbe kann auch auf folgendem Wege aus Orthotoluchinolin erhalten werden:
Orthotoluchinolin giebt mit Salpeterschwefelsäure ein bei circa 86° schmelzendes Nitroderivat;
dieses liefert einen bei 78° schmelzenden Amidokörper. Letzterer wird durch Behandlung
mit Nitrit in saurer Lösung und darauf folgendes Kochen in ein bei 2380 schmelzendes,
mit Wasserdämpfen nicht flüchtiges Oxyorthotoluchinolin verwandelt. Aus diesem wird nach
den oben für das entsprechende Paratoluchinolinderivat beschriebenen Methoden Oxyhydromethyl-
oder -äthylorthotoluchinolin dargestellt. Dieselben geben mit oxydirenden Agenden, wie
Eisenchlorid oder chromsaures Kali, violettrothe bis braune Färbungen; ihre chromsauren
Salze sind in concentrirter Salzsäure schwer löslich. Das Oxyhydroorthotoluchinolin schmilzt
bei 157°.
Oxymethylchinolin, gewonnen nach der in dem Patent No. 24317 beschriebenen Methode
oder nach derjenigen, die wir soeben beim Oxyorthotoluchinolin angegeben haben, also aus
Nitromethylchiholin, liefert nach den z. B. für die Darstellung des Oxyhydroäthylparatoluchinölin
beschriebenen Verfahren Oxyhydromethyl- bezw. -äthylmethylchinoline. Diese Verbindungen sind
feste Körper, die unzersetzt destillirbar sind. Ihre salzsauren Salze sind in Salzsäure schwer
löslich. Ihre sauren Sulfate krystallisiren in dicken Prismen.
Claims (3)
- P ATENT- Ansprüche:
Die Darstellung von:ι. Oxyorthotoluchinolin und Oxyparatoluchinolin nach den beiden oben beschriebenen Verfahren, entweder aus den entsprechenden Sulfosäuren oder aus den Amidotoluchinolinen. - 2. Oxymethylchinolinen von der Formel:C6 H3 OH[C3 H2 (CH3) N]
aus den nitrirten Methylchinolinen durch Reduction, Diazotiren des gebildeten Amidomethylchinolins und Kochen der Diazoverbindung mit Wasser. - 3. Methylirten und äthylirten Abkömmlingen des Oxyhydroorthotoluchinolins, des Oxyhydroparatoluchinolins, der Oxyhydromethylchinoline von der Formel:C6 H3 OH [C3 Hb (CH3) NH]
und den Alkyläthern dieser Oxyverbindungen, und zwar:a) durch Alkylirung der erwähnten Oxyhydroverbindungen und ihrer Alkyläther;b) durch Reduction der Additionsproducte, , welche aus den Oxytoluchinolinen und Oxymethylchinolinen von der Formel:C6 H3 OH[C3 H, (CH3)N],
sowie deren Alkyläthern und Halogenalkylen erhalten werden.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE29123C true DE29123C (de) |
Family
ID=305320
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DENDAT29123D Active DE29123C (de) | Verfahren zur Darstellung alkylirter Hydroderivate der Oxymethylchinoline und deren Methyl- resp. Aetbyläther |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE29123C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6482773B1 (en) | 1995-08-21 | 2002-11-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pyridazin-3-one derivatives, their use, and intermediates for their production |
-
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US6482773B1 (en) | 1995-08-21 | 2002-11-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Pyridazin-3-one derivatives, their use, and intermediates for their production |
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