DE29123C

DE29123C - Verfahren zur Darstellung alkylirter Hydroderivate der Oxymethylchinoline und deren Methyl- resp. Aetbyläther

Info

Publication number: DE29123C
Application number: DENDAT29123D
Authority: DE
Original assignee: FARBWERKE VORM. Meister, Lucius & Brüning in Höchst a. M

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22: Farbstoffe, Firnisse, Lacke.

bezw. Aethyläther.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 8. Juni 1883 ab.

Wie durch Alkylirung der Tetrahydroverbindungen der Oxychinoline Oxyhydroalkylchinoline erhalten werden, können homologe Basen durch Alkylirung der Oxyhydromethylchinoline oder durch Reduction der Halogenalkylate der Oxymethylchinoline gewonnen werden.

Diese Erfindung erstreckt sich auf derartige Körper, soweit sie Derivate der unten beschriebenen Oxymethylchinoline aus Orthotoluchinolin, Paratoluchinolin und Methylchinolinen von der Formel C₆ H^ [C₃ H₂ (C'H₃) JV] sind.

Die Verwendung dieser alkylirten Hydroverbindungen ist, wie im Haupt-Patente, eine zweifache, insofern dieselben zur Darstellung von Farbstoffen und als Arzneimittel gebraucht werden können.

Die Oxymethylchinoline können in verschiedener, unten näher beschriebener Weise hergestellt werden, entweder durch Verschmelzen der Sulfosäuren genannter Methylchinoline mit Natronhydrat, wie es in dem Patent No. 24317, Kl. ΧΠ, Chemische Fabrik auf Actien (vormals E. Schering) in Berlin, für die Darstellung von Oxychinaldin beschrieben ist, oder durch Diazotiren der Amidomethylchinoline und Zersetzen der Diazoverbindungen mit Wasser in der Hitze.

C₁₀ H_s JVJI₂ JV. HCl + JVO₁ H
= C₁₀ H_% JV₂ JV-Cl + 2 H₂ O.

C₁₀JIs JV₂ JV. C/+ H₂O — N₂ + C₁₀ H_% (OH) Ν· ΗCl.

Diese Oxymethylchinoline werden durch Behandlung mit ι Molecül Jodmethyl oder Bromäthyl und ι Molecül Natronhydrat in die Methylbezw. Aethyläther übergeführt. Letztere sowie die Oxymethylchinoline selbst geben, wie es bereits in dem Patent No. 24317 für die Darstellung des Oxyhydrochinaldins und seiner Aether beschrieben ist, bei der Reduction Hydroverbindungen, die entweder durch Behandlung mit Halogenalkylen oder durch Erhitzen ihrer halogenwasserstoffsauren Salze mit Alkoholen alkylirt werden. Man erhält so die bislang unbekannten Alkylderivate der Oxyhydromethylchinoline und ihrer Methyl- bezw. Aethyläther. Diese können auch durch directe Reduction der Halogenalkylate der Oxymethylchinoline bezw. ihrer Aether erhalten werden, z. B.:

C₁₀ H₁(OH)JV+ JCH₃
= C₁₀ H_s (OH) JV. CH₃J.

C₁₀ H, (OH) JV. CH₃ J+ 4H
— C_J0 T^₁₁ (OH) JV. CH₃ .JH.

Beispiele.

Paratoluchinolin giebt eine in Wasser schwer lösliche Sulfosäure. Beim Schmelzen mit Natronhydrat liefert dieselbe ein bei 95 bis 96⁰ schmelzendes Oxyderivat, das mit Wasserdämpfen flüchtig ist. Mit Reductionsmitteln behandelt, liefert es ein bei 167 bis i68° schmelzendes Oxyhydromethylchinolin, das mit Bromäthyl oder durch Erhitzen seines salzsauren Salzes mit Aethylalkohol in ein Oxyhydroäthylmethylchinolin verwandelt wird. Dasselbe schmilzt bei 87,5° und krystallisirt aus Aether in langen Nadeln.

Das salzsaure Salz ist in concentrirter Salzsäure schwer löslich.

Derselbe Körper wird erhalten bei der Reduction des Oxyparatoluchinolinbromäthyls mit Zinn und Salzsäure.

Das Oxyhydromethylparatoluchinolin wird in analoger Weise erhalten unter Anwendung von Jodmethyl statt Bromäthyl. Es besitzt analoge Eigenschaften wie der beschriebene homologe Körper.

Beim Verschmelzen der durch Behandlung des Orthotoluchinolins mit rauchender Schwefelsäure bei 90⁰ entstehenden Orthotoluchinolmsulfosäure mit Natronhydrat entsteht ein mit Wasserdämpfen nicht flüchtiges Oxytoluchinolin. Dasselbe kann auch auf folgendem Wege aus Orthotoluchinolin erhalten werden:

Orthotoluchinolin giebt mit Salpeterschwefelsäure ein bei circa 86° schmelzendes Nitroderivat; dieses liefert einen bei 78° schmelzenden Amidokörper. Letzterer wird durch Behandlung mit Nitrit in saurer Lösung und darauf folgendes Kochen in ein bei 238⁰ schmelzendes, mit Wasserdämpfen nicht flüchtiges Oxyorthotoluchinolin verwandelt. Aus diesem wird nach den oben für das entsprechende Paratoluchinolinderivat beschriebenen Methoden Oxyhydromethyl- oder -äthylorthotoluchinolin dargestellt. Dieselben geben mit oxydirenden Agenden, wie Eisenchlorid oder chromsaures Kali, violettrothe bis braune Färbungen; ihre chromsauren Salze sind in concentrirter Salzsäure schwer löslich. Das Oxyhydroorthotoluchinolin schmilzt bei 157°.

Oxymethylchinolin, gewonnen nach der in dem Patent No. 24317 beschriebenen Methode oder nach derjenigen, die wir soeben beim Oxyorthotoluchinolin angegeben haben, also aus Nitromethylchiholin, liefert nach den z. B. für die Darstellung des Oxyhydroäthylparatoluchinölin beschriebenen Verfahren Oxyhydromethyl- bezw. -äthylmethylchinoline. Diese Verbindungen sind feste Körper, die unzersetzt destillirbar sind. Ihre salzsauren Salze sind in Salzsäure schwer löslich. Ihre sauren Sulfate krystallisiren in dicken Prismen.

Claims

P ATENT- Ansprüche:
Die Darstellung von:

ι. Oxyorthotoluchinolin und Oxyparatoluchinolin nach den beiden oben beschriebenen Verfahren, entweder aus den entsprechenden Sulfosäuren oder aus den Amidotoluchinolinen.
2. Oxymethylchinolinen von der Formel:

C₆ H₃ OH[C₃ H₂ (CH₃) N]
aus den nitrirten Methylchinolinen durch Reduction, Diazotiren des gebildeten Amidomethylchinolins und Kochen der Diazoverbindung mit Wasser.
3. Methylirten und äthylirten Abkömmlingen des Oxyhydroorthotoluchinolins, des Oxyhydroparatoluchinolins, der Oxyhydromethylchinoline von der Formel:

C₆ H₃ OH [C₃ H_b (CH₃) NH]
und den Alkyläthern dieser Oxyverbindungen, und zwar:

a) durch Alkylirung der erwähnten Oxyhydroverbindungen und ihrer Alkyläther;

b) durch Reduction der Additionsproducte, , welche aus den Oxytoluchinolinen und Oxymethylchinolinen von der Formel:

C₆ H₃ OH[C₃ H, (CH₃)N],
sowie deren Alkyläthern und Halogenalkylen erhalten werden.