DE1719377A1

DE1719377A1 - Benzo-thiazolhaltiges Haarfaerbemittel und entsprechendes Faerbeverfahren

Info

Publication number: DE1719377A1
Application number: DE1968O0013060
Authority: DE
Inventors: Gregoire Kalopissis; Bugaut Geb Ormancey
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1967-02-22
Filing date: 1968-02-22
Publication date: 1971-10-21
Also published as: DE1719377C3; GB1211802A; US3578386A; DE1794404B2; GB1211801A; DE1794404C3; LU53050A1; DE1794404A1; DE1719377B2; FR1560664A

Description

L¹OREAL, Paris / Frankreich

Benzo-thiazolhaltiges Haarfärbemittel und entsprechendes Färbeverfahren

Die Erfindung betrifft ein Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere menschliche Haare, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es in Lösung mindestens eine der folgen* den Verbindungen enthalt!

a)eine Verbindung der allgemeinen Formel

N U

(D

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in welcher

H ein niederes Alkylradikal mit 1 bis k Kohlenstoffatomen,

eine Zahl von 2 bis 6,

ein Wasserstoffatom oder ein niederes Alkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom, ein niederes Alkylradikal mit 1 bis k Kohlenstoffatomen oder ein Acylradikal bedeuten und

R« und R₂ mit dem Stickstoffatom ein heterocyclesches Morpholino-, Piperidino- oder Pyrrolidino-Radikal bilden könnent

b) eine mona-quarternäre Verbindung der allgemeinen Formel:

in welcher

Ef Bj und η dieselben Bedeutungen wie unter a) haben, I₂ ein niederes Alkylradikal mit 1 bis h Kohlenstoffatomen außer, KtWRR₁ ein Wasserstoff ist, oder ein Acylradikal darstellt,

(II)

109843/1383

"E* und R₂ mit dem Stickstoffatom ein heterocyclisches

Morpholino-, Piperidino- oder Pyrrolidino-Radikal bilden kann,

ein niederes Alkylradikal und

X ein Halogenatom oder ein CH-S(V-Radi kai ist, wobei R im letzteren Fall ausschließlieh die Methylgruppe darstellt;

c) eine bis-quarternäre Verbindung der allgemeinen Formel»

= K

X " (III)

in welcher

R, R-, X und η die oben angegebenen Bedeutungen haben,

R₁ und R₉ jeweils ein niederes Alkylradikal mit 1 bis 4

¹ . ■:*. beide

Kohlenstoffatomen ist,die/ebenfalls mit dem Stickstoffatom

ein heterocyclisches Mörphollno-, Piperidino- oder Pyrrolidino-Radikal bilden können. ■ ' "

1098 4 3/1383

Einige dieser Verbindungen wurden bereits in der franz. Patentschrift 1.443.251 beschrieben, in welcher angegeben wird, daß sie zum Färben von Polyacrylfasern .verwendbar sind. Es wurde jedoch festgestellt, daß sich diese Verbindungen überraschenderweise auch hervorragend zum Färben von Keratinfasern und insbesondere zum Haarfärben aufgrund ihrer Intensität, ihres Glanzes und der Beständigkeit der Nuancen, die von Bot bis zu Schwarzblau gehen können, eignen. Insbesondere sind die mit den quarternären Verbindungen erzielten blauen Nuancen von einer Leuchtkraft, wie sie bei den bis-

kationischen

her durch Verwendung von/Anthrachinonfarbstoffen erzielten Blaunuancen auf Haaren bei weitem nicht erreicht wird.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können in einem verhältnismäßig weiten pH-Bereich verwendet werden, zweckmäßigerweise wird der pH-Wert der Mischungen jedoch auf 5 bis 8 eingestellt.

Die Zelt des Kontaktes dieser Färbemittel mit den Haaren kann in einem weiten Bereich variieren, vorzugsweise be-!- trägt sie jedoch 5 bis 30 Minuten. Ferner kann auch die Temperatur, bei der diese Färbemittel aufgebracht werden, variieren, in den meisten Fällen jedoch geschieht dies vorzugsweise bei Raumtemperatur.

Auch die Konzentration der Farbstoffe der Formel I, II oder III in den erfindungsgemäßen Färbemitteln kann In einem

1 09843/1383 " ⁵ "

weiten Bereich variieren; vorzugsweise beträgt sie jedoch 0,01 % bis 3 %'

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können untereinander gemischt und auch in Mischung mit anderen gewöhnlich zum Haarfärben verwendeten-Parbstoffen, wie Benzol-, Anthrachinon- oder Azo-Farbstoffen angewandt werden.

Ferner können die erfindungsgemäßen Färbemittel normaler- ■■ ■ M weise in der Kosmetik verwendete Zusätze enthalten, wie Dispersions- oder Benetzungsmittel, Verdickungsmittel, Reinigungsmittel, Erweichungsmittel, Riechstoffe.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere von menschlichen Haaren, das im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Haare mit einem erfindungsgemaßen Färbemittel tränkt, dieses 5 Ms 30 Minuten einwirken läßt, die Haare mit Schampun wäscht, spült und trocknet. (f

Gegenstand der Erfindung sind auch die Verbindungen der Formeln I, II und III als solche, die in der franz. Patentschrift I.443.25I nicht beschrieben sind.

Die Erfindung betrifft daher die Verbindungen, die einer der allgemeinen Formeln I, II und III entsprechen, in welchen die Radikale R₁ und Rg mit dem geraeinsamen

■■; "■'■■ ■'.■'..■■.■.■'■. ■ ■■■' -6-109843/1383

Stickstoffatom ein heterocyclisches Piperidiono-, Morpholine- oder Pyrrolidino-Radikal bilden, sowie die Verwendung dieser Verbindung zu dem beschriebenen Zweck.

Die bekannten Verbindungen der Formeln I, II oder III können auf die in der französischen Patentschrift l.MJ-3.251 beschriebene Weise hergestellt werden.

Die oben definierten erfindungsgemäßen Verbindungen können durch Kopplung eines durch Diazotierung von 2-Amino-benzothiazol gewonnenen Diazoniumsalzes mit einem N,N-disubstituierten Anilinderivat der allgemeinen Formel:

(IV)

hergestellt werden; in dieser Formel haben R und η die otosn angegebenen Bedeutungen und H₁ und H₂ bilden mit dem gemeinsamen Sticks toffatom ein heterocyclisches Morpholine-, Piperidiono- oder Pyrrolidino-fiadikal; die gegebenenfalls vorgenommene Mono- oder Bisquarternierung wird mit Hilfe von Methylsulfat oder eines niederen Halogenalkyls entweder in Abwesenheit oder in Gegenwart eines geeigneten Lösungsmittels durchgeführt·»

Weitere Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der nachstehenden Beschreibung von einigen Ausführungsbeispielen.

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Beispiel 1 '

Herstellung der Azoverblndung aus 2-Amlno-benzothiazole und N-äthyl - N-jB-piperldlnoäthyl-anllln' s

■"'■'"■■■"■-■'■' "3

0,2 Mol (d.h. 30 g) in 300 cnr Phosphorsäure gelöstes 2-Amino-benzothiazol wird durch die aus 0,2 Mol Natrlumnitrit (d.h. 13,8 g) und aus 115 cnr Schwefelsäure (Dichte d = 1,83) erhaltene Menge sauren Nitrosylsulfates

3 diazotlert. Die Diazoniumsalzlösung wird mit 200 cm Eis- M wasser und allmählich bei einer Temperatur von -5° O⁰G" mit 0,2 Mol (k6,b g) in 50': cnr Essigsäure und 50 Wasser gelösten (N-Äthyl, N-ß-piperidinoäthyl)-versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden lang bei 0⁰C und eine Wacht lang bei Baumtemperatur stehen gelassen. Das Gemisch wird teilweise bis zu einem pH-Wert von 4 bis 5 mit Hilfe von 3η NaOH neutralisiert j man kühlt eine Nacht lang auf 0°C ab und trennt die Azoverbindung in Form eines Salzes ab. Der Niederschlag wird in 1 1 Wasser von 80°C in Suspension gebracht. Das Produkt wird mit 1On NaOH alkalisch gemacht, gekühlt, worauf 55 g Azoverbindung abgetrennt wird. Der Schmelzpunkt beträgt nach dem Umkristallisieren in Alkohol 130°G.

Die Analyse dieses Stoffes ergab folgende Werte»

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Analyse berechnet für festgestellt

N % 17»81 17,56-17,64

S % 8,14 8,04-8,17

Beispiel 2

Herstellung von /"Methyl-3ibenzothlazollum7« 2-azo-4-/"N-äthyl. N-(ß-methyl, piperidino ammonium) äthyl-amlno-1 benzol7 dimethosulfat-hydrat.

Man erhitzt 0,01 Mol (3,93 g) des in Beispiel 1 erhaltenen Azokörpers in 8 cnr Methylsulfat 5 Stunden lang auf 100⁰C. Man trennt ab und wäscht das feingemahlene Produkt mit warmem Chlorbenzol, Man erhalt 6,1 g der bis-quarternären Verbindung in Form des Hydrats, das nach Umkrlstall!sierung bei 80°C in Alkohol bei 250° bis 255°C unter Zersetzung schmilzt.

Die Analyse dieses Stoffes ergab folgende Wertet

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Analyse berechnet für festgestellt

N j£ ■".. 10,55 ' 10,27-10,51 3% 14,48 14,69-14,83

Beispiel 3

Man stellt folgendes Färbemittel her»

Azo-Verbindung aus 2-Amino-benzothiazol und N-äthyl, N-ß-aminoäthyl-anilin 0,15 g

Iso-octylphenyl-polyäthoxy-äthanol 5 g

20 #ige Zitronensäurelösung bis zu pH = 8

Wasser auf , 100 g

Diese Zusammensetzung wird für braune Haare verwendet. Man läßt sie 15 Minuten lang einwirken, spült und wäscht mit Schampun. Man erhält hierbei einen kräftigen Mahagonireflex.

Beispiel 4

Man stellt folgendes Färbemittel hen

- 10 -

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- ίο -

di-Methylsulfat der bis-quaternären Azo-Verbindung aus 2-Amino-benzothiazol und N-äthyl-N-piperidino-äthylanilin 0,65 g

Oxyäthylierter Laurylalkohol mit 10,5 Mol

Äthylenoxyd 2 g

Na₂COo 2n bis zu pH = 7

Wasser auf 100 g

Diese Zusammensetzung wird für kastanienbraune Haare verwendet. Man läßt sie 15 Minuten lang einwirken, spült und wäscht mit Schampun.

Man erhält ein dunkles Aschbraun.

Beispiel fi

Man stellt folgendes Färbemittel her:

Methylsulfat der mono-quaternären Azo-Verbindung aus 2-Amino-benzothiazol und N-äthyl-N-formamido-äthyl-

anilin 0,48 g

Oxyäthylierter Laurylalkohol mit 10,5 Mol

Äthylenoxyd 2 g

Na₂GOo 2n bis zu pH = 7

Wasser auf lOO g

Diese Zusammensetzung wird für kastanienbraune Haare verwendet. Man läßt sie 15 Minuten lang einwirken, spült und wäscht mit Schampun.
Man erhält hierbei Schwarz mit bläulichen Reflexen.

-11-109843/1383

Beispiel 6

Man stellt folgende i^rbemittellösungher:

Methylsulfat der mono-quaternär en Azo-Verbindung aus 2-Amino-benzothiazol und N-äthyl-N-formamido-äthyl-

smilin -■; \ ;.:

Nitro-meta-phehylen-diamin

Azo-Verbinduner aus 2-Amino-benzothia?Ol und

N-äthyl, li-ß-aminoäthyl-anilin Tso-octylDhenyl-polynthöxy-äthanol

2-öutoxyäthanol ■

Lauryldiathanolarnid . ;

Monoäthanolarain bis zu Wasser auf

Diese Zusammensetzung wird auf 90 % weisse Haare angewandt* i'ian laut sie i_5 J'inuten lang einwirken, spült und wäscht mit Schampun. .

Man erhält ein mattes Aschgrau.

Beispiel 7

Man stellt folgendes Färbemittel her:

di-Methylsulfat der bis-auaternären Azo-Verbindung aus 2-Aminö-benzothiazol und N- N-äthyl-N-piperidiD-äthyl-

anilin 0,032 g

Nitro-meta-phenylen-diamin 0,105 g ■

- .-'■;■' - '■■■■ . -12-

0,024	g
0,112'	g
0,032	g
5	g
3	g
2	g
PH = 7	,5
100	g

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Azoverbindung aus 2-Amlno-benzothiazol und

N-äthyl, N-ß-aminoäthyl-anilin 0,040 g

Iso-ootylphenyl-polyäthoxy-äthanol 5 g

2-Butoxyäthanol 2,8 g

Lauryldlathanolamid 2 g

Monoäthanolamin bis zu pH = 7,5

Wasser auf 100 g

Diese Zusammensetzung wird für 90 % weisse Haar verwendet. Man läßt sie 15 Minuten lang einwirken, spült und wäscht mit Schampun.

Man erhält ein mattes Aschkastanienbraun.

- 13 -

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Claims

Pat e η t a n s ρ r ü c h e

1. Färbemittel für Keratinfasern und Insbesondere menschliche Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es in Lösung mindestens eine der folgenden Verbindungen enthält»

a) eine Verbindung der allgemeinen Formel

= N

in welcher

R ein niederes Alkylradikai mit 1 bis k Kohlenstoffatomen,

η eine Zahl von 2 bis 6,

R^ ein Wasserstoffatom oder ein niederes Alkylradikal mit 1 bis k Kohlenstoffatomen,

R₂ ein Wasserstoffatom, ein niederes Alkylradikai mit 1 bis if· Kohlenstoffatomen oder ein Aoylradikal bedeuten und

R₁ und R₂ mit dem Stickstoffatom ein heterocyclisches Morphollno-, Piperidino- oder Pyrrolidino-Radikal bilden können« ,

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- Hl· -

b) eine mono-quarternäre Verbindung der allgemeinen Formel:

X" (ID

in welcher

R, R. und η dieselben Bedeutungen wie unter a) haben,

R₂ ein niederes Alkylradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen außer, wenn R- ein Wasserstoff ist, oder ein Acylradikal darstellt,

H. und R₂ mit dem Stickstoffatom ein heterocyclisches Morpholino-, Piperidino- oder Pyrrolldino-Radikal bilden kann,

R~ ein niederes Alkylradikal und

X ein Halogenatom oder ein CH-SO^-Radikal ist, wobei R^ im letzteren Fall ausschließlich die Methylgruppe darstellt!

- 15 -

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c) eine bis-quarternäre Verbindung der allgemeinen Formell

ⁿ IN.

X"" (III)

in welcher

R, R~, X und η die oben angegebenen Bedeutungen haben,

E₁ und B₂ jeweils ein niederes Alkylradikal mit 1 bis b Kohlenstoffatomen ist und ebenfalls mit dem Stickstoffatom ein heterocyclisches Morpholino-Piperidino- oder Pyrrol1-dino-Badikal bilden können.

2, Färbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Farbstoffe der Formeln I,· Il und III untereinander im Gemisch und/oder im Gemisch mit anderen Farbstoffen für Haar enthalt.

3» Farbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die Farbstoffe der Formeln I, II oder III in einer Konzentration von 0,01 % bis 3 % enthält.

- 16 -

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— J. O —

4. Färbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH-Wert zwischen 5 und 8 liegt.

5. Färbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich in der Kosmetik übliche Stoffe, wie Dispersions- oder Benetzungsmittel, Verdickungsmittel, Reinigungsmittel, Erweichungsmittel, Riechstoffe enthält.

Keratin-6* Verfahren zum Farben von Haas*fasern und insbesondere von menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß man die behandelten Fasern, insbesondere Haar, mit einem Färbemittel nach Anspruch 1 tränkt, dieses 5 bis 30 Minuten lang einwirken läßt, die behandelten Fasern mit Schampun wäscht, spült und trocknet.

7» Verbindungen der Formeln I, Il und III nach Anspruch 1, in welchen R, R^, X und η die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und R* und R₂ mit dem gemeinsamen Stickstoffatom ein heteroeyclisches Morpholino-, Piperidino- oder Pyrrolidino-Radikal bilden.

8. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-AmInQ-benzothiazol diazotiert und das erhaltene Diazoniumsalz mit einem N,N-disubstituierten Anilinderivat der Formel

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(IT)

koppelt, in welcher H und η die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und R₁ und H, mit dem gemeinsamen Stickstoffatom ein heterocyclisches Morpholine-, Piperidino- oder Pyrrolidino-Badikal bilden.

9. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formeln II oder III nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die entsprechenden Verbindungen der Formel (I) mittels Methylsulfat oder eines niederen Halogenalkyls in Gegenwart oder Abwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels quartern!siert werden.

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