DE1939063A1

DE1939063A1 - Neue Oxydationsfarbstoffe,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Faerbemittel fuer Keratinfasern

Info

Publication number: DE1939063A1
Application number: DE19691939063
Authority: DE
Inventors: Andree Bugaut; Hubert Gaston-Breton; Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1968-08-14
Filing date: 1969-07-31
Publication date: 1970-02-19
Also published as: IT996510B; DE1939063B2; DE1967172C2; FR2017164A1; LU56722A1; DE1939063C3; DE1967172B1; GB1229517A; CH511607A; BE737378A; US3712790A

Description

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München, den 16. Juni 1969 M/9703

Firma L'Oreal
Paris, Frankreich

Neue Oxydationsfarbstoffe, Verfahren

zu deren Herstellung und ihre "Verwendung

als Färbemittel für Keratinfasern

Es ist bekannt, zum Färben von Keratinfasern, insbesondere von menschlichen Haaren, Färbemittel mit einem Gehalt an Oxydationsfarbstoffen, insbesondere an aromatischen Ortho- oder Paradiaminen und Ortho- oder Paraaminophenolen, die man

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im allgemeinen als "Oxydationsbasen" bezeichnet, zu verwenden« Es ist ebenfalls bekannt, daß man zur Veränderung der mit diesen Basen erhaltenen Farbtöne schon Farbmodifikatören oder "Kuppler", insbesondere aromatische Metadiamine oder Metaaminophenole verwendet hat.

Die Erfindung schlägt eine neue Klasse Kuppler, die mit den bekannten Oxydationsfarbstoffen verwendbar ist, vor.

Die Erfindung betrifft die Verbindungen der allgemeinen Formel

" OH

-■■'- (D

NHR

worin R Wasserstoff, ein niederes Alkylradikal, Hydroxyalkyl-, Acyl-, Aminoalkyl-oder Carbamylmethylradikal bedeutet, wobei die beiden letzteren Radikale am Stickstoff gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituiert sein können» 3-Amino-2,6-dimethyl-phenol, das das erste Glied dieser Familie von Verbindungen darstellt, kann durch Reduktion der entsprechenden nitrierten Verbindung, zum Beispiel durch Eisen in Essigmilieu, erhalten werden» Die Π-acylierten Verbindungen können durch Umsetzung des entsprechenden Säureanhydrids mit 3-Amino-2,6-dimethyl-phenol hergestellt werden, während die Verbindungen der Formel (I), worin R ein Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Aminoalkyl- oder Carbamylmethylradikal bedeutet, durch Umsetzung eines entsprechend ■ *^:

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ausgewählten Halogenderivats mit 3-Amino-2,6-dimethyl-phenol erhalten werden können.

Die Erfindung betrifft ebenfalls ein Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere für menschliche Haare, das dadurch gekennzeichnet, ist, daß es in-Verbindung mit mindestens einer klassischen Oxydationsbase mindestens eine Verbindung der obigen Formel (I) enthält.

Von den Baaen, die in Verbindung mit den Kupplern der Formel λ (I) verwendet werden können, werden beispielsweise genannt: Paraphenylendiamin, Paratoluylendiamin, Paraarninophenol, N-Methyl«para~aminophenol, Öhlorparaphenylendiamin, !.!ethoxyparaphenylendiaminV" ö-Methoxy^.-methyl-para-phenylendiamin» (N-Äthyl-K-cärbamyl~äthyl)paraphenyrendiamin, 2,5-Diäminöpyridin.

Von den Kupplern der Formel (I) werden beispielsweise, insbesondere 3-Amino-2,6-dimethyl-phenol, 3-Acetylamino-2»6~ dimethyl-phenol und 3-Carbamylmethylanino-2,6-dimethyl-phenol j genannt«

Diese neuen Kuppler haben den Vorteil, iriit den Oxydationsbasen besonders beständige Färbungen in der Blau-bis-Rot-Skalä zu ergeben.

In den erfindungsgemäßen Färbemitteln kann das Verhältnis Base/Küppler in weiten Grenzen schwanken, man verwendet •jedoch vorzugsweise einen Überschuß an Kuppler* Die erfindungsgemäöen Färbemittel können weitere, unter den gleichen Bedingungen verwendbare Farbstoffe, wie Direktfarb-

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8ADORlGtNAt.

stoffe, wie zum Beispiel Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe, oder Farbstoffe enthalten, die durch Verbindung von Basen und Kupplern, die sich von denen nach der vorliegenden Erfindung unterscheiden, erhalten worden sind. Die erfindungsgemäßen Mittel können ebenfalls Netz-, Dispersions- oder Penetrationsmlttel oder üblicherweise zum Haarfärben verwendete Bestandteile enthalten. Sie können als wässrige Lösung oder als Creme oder Gelee vorliegen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel werden in üblicher Weise bei alkalischem pH-Wert, vorzugsweise bei pH 8 bis .10, verwendet, wobei dieser pH-Wert zum Beispiel durch Zugabe von Ammonaiak erhalten wird, und die Anwendung auf die Haare erfolgt in Gegenwart einer Oxydationslösung, die vorzugsweise eine Wasserstoffperoxydlösung ist.

Die Erfindung betrifft schließlich ein Verfahren zum Färben von Haaren. Es besteht darin, daß,.nachdem Wasserstoffperoxyd einem Färbemittel, wie es oben definiert ist, zugesetzt worden ist, man dieses Färbemittel auf die Haare aufträgt, wobei dieses Mittel zuvor durch Zugabe von zum Beispiel Ammoniak alkalische gemacht worden ist, und die Haare anschliessend spült, mit Shampoo wäscht und trocknet.

Die folgenden Beispiele erläutern die verschiedenen Formen der Erfindung, ohne sie einzuschränken.

Die in diesen Beispielen erwähnten Proζentzahlen sind auf das Gewicht bezogen und die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

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8AD ORiGlWAL

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Herstellungsbeispiele
Beispiel 1

Herstellung von 3-Amino-2,6-dimethyl-phenol 157 g (0,94 Mol) 2,6-Dimethyl-3-nitro-phenol werden nach und nach unter Umrühren einem Reduktionsgemisch aus 950 cm Wasser, 30 cm Essigsäure und 158 g Eisen, zuvor auf 70⁰C erhitzt, zugesetzt. Nach beendeter Zugabe wird weitere 20 Minuten, lang erhitzt, das Reaktionsgemisch mit Hilfe von Natriumkarbonat neutralisiert und die siedende Flüssigkeit gefiltert. Nach dem Abkühlen des Pittrats werden durch Ausschleudern 80 g 3-Amino-2,6-dimethyl-p^henol, das nach Umk^/öbtallisierung in Benzol bei 104⁰O schmilzt, abgetrennt.

Analyse	BERECHNET für C₈H₁₀OH	GEFUNDEN
C io η $ N <%>	70,07 8,03 10,22	70,03 7,98 10,00 - 10,20

Beispiel 2 Herstellung von 3-Aoetylamino-2,6-dimethy!-phenol

39,7 g (0,29 Mol) 3-Amino-2,6-dimethyl-phenol werden in 200 cm siedendem Wasser gelöst, und dieser lösung werden anschließend 41 g (0,5 Mol) Essigsäureanhydrid zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird 10 Minuten lang in siedendem Wasserbad gehalten, es wird abgekühlt und durch Ausschleu-

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dem werden 40 g praktisch reines 3-Acetylamino-2,6-dimethylphenol, das nach Umkristallisierung in Äthylaeetat bei 158⁰C schmilzt, erhalten.

Beispiel 3 Herstellung von 3-Propionylamino-2,6-diinethyl-phenol

4.5 g (0,03 Mol) 3-Amino-2,6-dimethyl-phenol werden in

3 3

30 cm Äthylacetat gelöst. 4 cm Propionsäureanhydrid werden zugesetzt und es wird am Hückflußkühler 30 Minuten lang erhitzt. Nach dem Abkühlen werden durch Ausschleudern 4,4 g

Propionyl-

37Ämino-2,6-dimethyl-phenol, das nach Umkristallisierung in

Äthylaoetat bei 14O⁰C schmilzt, erhalten. Beispiel 4

Herstellung von 3-Carbamylmethylamino-2,6-dimeth.yl-phenol 10,96 g (0,08 Mol) 3-Amino-2,6-dimethyl-phenol und 7,7 g„ (0,082 Mol) Chloracetamid werden in 66 cm eines unter Rückfluß erhitzten Gemisches von Äthanol/Wasser zu 50 # gelöst.

5.6 g Calciumkarbonat in Suspension in 12 ca Wasser werden zugesetzt, und es wird weitere vier Stunden unter Rückfluß gearbeitet. Anschließend wird die siedende Flüssigkeit gefiltert. Nach dem Abkühlen des Filtrats werden durch Schleudern 10,4 g N^-Carbamylmethylamino^o-dimethyl-phenol, das nach Umkristallisierung in Äthanol bei 159⁰C schmutzt» abgetrennt.

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Anwendungsbeiapiele Beispiel 5

O	,485 g
O	,3 g
20	g
O	,3 g
10	β
1	g
100	g

Eb wird folgende Färbelösung hergestellt ί

- 3~^"Carbamylmethylamino-2,6~dimethyl-phenol

- Paratoluylendiamin

- Ammoniuinlauryl sulfat mit einem Gehalt an 20 <f> Fettalkohol

- Äthylendiaminotetraessigsäure

- 20 #-iges Ammoniak

- 40 #-iges Natriumbisulfit

- mit Wasser aufgefüllt auf

Diese Lösung wird Gewicht für Gewicht mit Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumen vermischt und 30 Minuten lang auf 100 $-ig weiße Haare aufgetragen. Man erhält einen violetten Farbton,

Beispiel 6

Es wi3?d folgende Färbelösung hergestellt :

- 3-Propio.nylamino-2,6~dimethyl-phenol

- Pajatoluylendiamin

- Ammoniumlaurylsulfat mit einem Gehalt an 20 io Fettalkohol

- Äthylendiaminotetraessigsäure

- 20 5t-iges Anmoniak

- 40 Ji-iges Natrittmbisulfit

- mit Wasser aufgefüllt auf

Diese lösung wird Gewicht für Gewicht mit Wasserstoffperoxyd su 20 Volumen vermischt und 30 Minuten lang auf 100 $-ig

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SAD

0,	482 g
0,	3 g
20	g
0,	3 g
15	g
1	g
100	g

weiße Haare aufgetragen. Man erhält einen graublauen Färb-

Jy

ton.
Beispiel 7

Es wird folgende Färbelösung hergestellt :

- Paratoluylendiamin 1 g

- Paraaminophenol 0,4 g

- Resorcin 0,1 g

- 3*-Amino-2,6-dimethyl-phenol 1,7 g

- Ammoniumlaurylsulfat mit einem Gehalt an

20 % Fettalkohol 20 g

- Äthylendiaminotetraessigsäure 0,3 g

- 20 #-iges Ammoniak 10g

- 40 56-iges Natriumbisulf it . 1g

- mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Diese Lösung wird Gewicht für Gewicht mit Wasserstoffperoxyd

zu 20 Volumen vermischt und 30 Minuten lang auf 100 #-ig weiße Haare aufgetragen. Man erhält einen auberginenfarbenen Ton.

Beispiel 8

Es wird folgende Färbelösung hergestellt s ■- Paratoluylendiamin

- 3-Acetylamino-2,6-dimethyl-phenol

- Ammoniumlaurylsulfat mit einem Gehalt an 20 $> Fettalkohol

- Ä'thylendiaminotetraessigsäure

- 20 #-iges Ammoniak

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ORIGINAL INSPECTED

1	g	g
1	,3
20	g	g
0	,3
10	g

- 40 #-ig.es Natriumbisulfit 1 g

- mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Diese Lösung wird Gewicht für Gewicht mit Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumen vermischt und 30 Minuten lang auf 100 $-ig weiße Haare aufgetragen. Man erhält einen violettblauen Farbton.

Beispiel 9

1	■g	g
1	,5
20	δ	g
0	.3
10	g
1	g
100	g

Es wird folgende Färbelösüng hergestellt :

- 3-Acetylamino--2,6-dimethyl-phenol

- Paraaminophenol

- Ammoniumlaurylsulfat mit einem Gehalt an 20 $, Fettalkohol

- Äthylendiaminotetraessigsäure

- 20 $-iges Ammoniak

- 40 $-iges Natriumbisulfit

- mit Wasser aufgefüllt auf

Diese Lösung wird Gewicht für Gewicht mit Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumen vermischt und 30 Minuten lang auf 100 #-ig weiße Haare aufgetragen. Man erhält einen rotblonden Farbton,

Beispiel 10

Es wird folgende Färbelösung hergestellt χ

- Paratoluylendiamin 1 g

- 3-Acetylamino.~2,6-dimethyl-phsn_iQl 1 g

- Resorcin 1»5 g

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ORIGINAL 3MSPEGTES

- Dichlorhydrat von 3-Methoxy-2,6-dimethylparaphenylendiamin 2,5 g

- H- -j^Aminopropylamino-i-methylamino-anthrachinon 1 g

- Ammoniumlaurylsulfat mit einem Gehalt an

20 io Fettalkohol ' 20 g

- Äthylendiaminotetraessigsäure 0,3 g

- 20 $-iges Ammoniak 10 g

- 4-0 $-iges Natriumbisulfit 1 g

- mit Wasser aufgefüllt auf 100 g

Diese Lösung wird Gewicht für Gewicht mit Wasserstoffperoxyd zu 20 Volumen vermischt und 30 Minuten lang auf 100 $-ig weiße Haare aufgetragen. Man erhält einen bläulich-schwarzen Farbton.

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ORIGINAL INSPECTED

Claims

Patentansprüche

1. Zum Färben von Keratinfasern verwendbare neue chemische Verbindungen, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel t

(D

NHR

worin R Wasserstoff, ein niederes Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyl-, Aminoalkyl- oder Carbamylmethylradikal bedeutet, wobei die beiden letzteren Radikale am Stickstoff gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituiert sein können.

2. 3-Amino-2,6-dimethyl-phenol, 3-Acetylamino-2,6-dimethylphenol, 3-Carbamylmethylamino-2-,6-dimethyl-phenol, 3-Propionylamino-2,6-dimethyl-phenol.

3. Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere für menschliche Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es in Verbindung mit mindestens einer Oxydationsbase mindestens einen Kuppler der obigen allgemeinen Formel (I) enthält.

4. Färbemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Base eine Verbindung ist, deren Molekül einen aromatischen Kern mit entweder zwei Aminogruppen oder einer Aminogruppe und einer hydroxylgruppe, die jeweils

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-.- ,.., ... .. „ ' ORIG)NMSIIsISRECTED

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in Ortho- oder Parastellung zueinander angeordnet sind, enthält.

5. Färbemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Base Paraphenylendiamin, Paraaminophenol, N-Methylparaaminophenol, Chlorparaphenylendiamin, Methoxyparaphenylendiamin, 6-Methoxy-3-methyl-paraphenyl endi amin, (Ν-Äthyl-N-carbamyl dthyl)-paraphenylendiamin, 2,5-Diaminopyridia ist.

6. Färbemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Kuppler 3-Amino-2,6-dimethyl-phenol, 3-Acetylamino-2,6-dimethyl-phenol, 3-Carbamylmethylamino-2,6-dimethyl-phenol oder 3-Propionylamino-2_f6-dimethylphenoi ist.

7. Färbemittel nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß es einen Überschuß Kuppler in Bezug auf die Base enthält.

8. Färbemittel nach den Ansprüche 3 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH-Wert 8 bis 10 beträgt.

9. Färbemittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß dieser pH-Wert durch Zugabe einer Mineralbase, vorzugsweise Ammoniak, erhalten worden ist.

10. Färbemittel nach Anspruch 3t dadurch gekennzeichnet, daß es ebenfalls Direktfarbstoffe, wie Azo- oder Anthrachinonfarbstoffe, und/oder weitere Farbstoffe enthält,

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■ S-ilV.-·:'.-- ^:; λ ORIGINAL INSPECTED

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die durch. "Verbindung von Basen und Kupplern, die von den in Anspruch 3 erwähnten verschieden sind, erhalten worden sind.

11. Färbemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es Nets-s, Dispersions- oder Penetrationsmittel oder üblicherweise zum Färben von Haaren verwendete Bestandteile enthält»

12. Färbemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet» daß es als wässrige Lösung, Creme oder Gelee vorliegt.

13. Verfahren zum. Färben von. Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß man nach Zugabe von Wasserstoffperoxyd zu einem Färbemittel nach den Ansprüchen 3 bis 12 dieses Mittel auf die Haare aufträgt» sie mit einem Shampoo wäscht und trocknet.

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ORiGlNAl. INSPECTED