DE1794404A1

DE1794404A1 - Faerbemittel fuer keratinfasern und insbesondere menschliche haare

Info

Publication number: DE1794404A1
Application number: DE19681794404
Authority: DE
Inventors: Geb Ormancey Andree Bugant; Gregoire Kalopissis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1967-02-22
Filing date: 1968-02-22
Publication date: 1975-11-27
Also published as: DE1719377C3; DE1719377A1; FR1560664A; US3578386A; DE1794404C3; GB1211801A; DE1794404B2; DE1719377B2; GB1211802A; LU53050A1

Description

25 689 n/wa

L¹OREAL, PARIS / PRANKREICH

Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere
menschliche Haare

Die Erfindung betrifft ein Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere menschliche Haare, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es in Lösung mindestens eine der folgenden Verbindungen;

(a) eine Verbindung der allgemeinen Formel

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N = N-/ V

N^y

(D

in welcher

R einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

η eine ganze Zahl von 2 bis 6,

R, ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

Rp ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Aoylrest bedeuten, und

(b) eine monoquarternierte Verbindung der allgemeinen Formel (II)

-R

= N-

-ν;

(CH₀) -N

2'n

(II)

in welcher

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R, R. und η dieselben Bedeutungen wie unter (a) haben,

Rp wenn R₁ Wasserstoff oder Methyl ist, einen Aoylrest, oder bei anderen, vorstehend angegebenen Bedeutungen von R₁ einen Niedrigalkylrest rait I bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Acylrest darstellt,

R-. einen niederen Alkylrest und

X ein Halogenatom oder einen CH^SO^-Rest darstellt, wobei

R-, im letzteren Fall ausschliesslioh die Methylgruppe bedeutet

(c) eine bis-quarternierte Verbindung der allgemeinen Formel (ill)

X'

In welcher

R, R-,, X und η die oben angegebenen Bedeutungen haben, und

R₁ und Rp Jeweils einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, enthält.

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Die Erfindung bezieht sich auch auf die Verwendung von Verbindungen der Formeln I oder II, worin R,'. n; R^ und X die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen, Rl^äxid R₂ mit dem Stickstoffatom einen Morpholinrest bilden, wenn R eine Methylgruppe darstellt, oder von Verbindungen der Formel II, worin wenn R-, Methyl darstellt, R2'einen Niedrigalkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, £tm Färben von Keratinfasern.

Einige der erfindungsgemäss verwendeten, Verbindungen wurden bereits in der FR-PS 1 443 251 bzw. der DT-AS 1 105 540 beschrieben, worin angegeben ist, dass sie zum Färben'von Polyacrylfasern verwendbar sind. Es wurde jedoch festgestellt, dass sich diese Verbindungen überraschenderweise auch hervorragend zum Färben von Keratinfasern und insbesondere zum Haarfärben aufgrund ihrer Intensität, ihres Glanzes und der Beständigkeit der Nuancen,^fdie von"Rot bis zu Schwarzblau gehen können, eignen, insbesondere sind dil* mit den quarternierten Verbindungen erzielten blauenι liuattoettvon einer Leuchtkraft, wie sie bei den bisher durch Verwendung von kationischen Anthrachinonfarbstoffen erzielten Blaunuaneen auf Haaren bei weitem nicht erreicht wird. ^?

Die erfindungsgemässen Färbemittel können in einem verhältnismässig weiten pH-Bereich verwendet werden, zWeoksiässigerweise wird der pH-Wert der Mischungen jedoch auf 5 bis 8 eingestellt.

Die Zeit des Kontaktes dieser Färbemittel mit den Haaren kann in einem weiten Bereich variieren, vorzugsweise beträgt sie jedoch 5 bis 30 Minuten. Ferner kann auch die

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Temperatur, bei der diese Färbemittel aufgebracht werden, variieren, in den meisten Fällen Jedoch geschieht dies vorzugsweise bei Raumtemperatur.

Auch die Konzentration der Farbstoffe der Formel I, II oder III in den erfindungsgemassen Färbemitteln kann in einem weiten Bereich variieren; vorzugsweise beträgt sie jedoch 0,01 % bis 5 %.

Die erfindungsgemassen Färbemittel können die genannten Farbstoffe untereinander gemischt und auch in Mischung mit anderen gewöhnlich zum Haarfärben verwendeten Farbstoffen, wie Benzol-, Anthrachinon- oder Azo-Farbstoffen enthalten.

Ferner können die erfindungsgemassen Färbemittel normalerweise in der Kosmetik verwendete Zusätze enthalten, wie Dispergier- oder Benetzungsmittel, Verdickungsmittel, Reinigungsmittel, Erweichungsmittel, Riechstoffe.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere von menschlichen Haaren, das im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, dass mam djß Haare mit einem erfindungsgemassen Färbemittel tränkt, dieses 5 bis 50 Minuten einwirken lässt, die Haare mit Shampoo wäscht, spült und trocknet.

Die bekannten Verbindungen der Formeln I, II oder III können auf die in der FR-PS 1 44^ 251 bzw. die in der DT-AS 1 105 5^0 beschriebene Weise hergestellt werden.

Die in dem Färbemittel enthaltenen bzw. erfindungsgemäss

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verwendeten Verbindungen können z.B. durch,Kupplung eines durch Diazotierung von 2-Amino-benzothiazol gewonnenen Diazoniumsalzes mit einem N,N-disubstituierten Anilinderivat der allgemeinen Formel: ,

(IV)

hergestellt werden, worin R, n, R, und R₂ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Die gegebenenfalls vorgenomme· ne Mono- oder Bisquarternierung wird mit Hilfe von Methylsulfat oder eines Niedrigalkylhalogenlds in Gegenwart oder Abwesenheit eines geeigneten Lösungsmittels durchgeführt.

Weitere Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus der nachstehenden Beschreibung einiger Ausführungsbe!spiele.

Beispiel 1

Herstellung der Azoverbindung'aus 2,-AminQ-benzothiazol und N-Ä'thyl^N-ß-piperidinoäthyl-anilin:

0,2 Mol (d.h. 30 g) in 300 cnr⁵ Phosphorsäure gelöstes 2-Amino-benzothiazol wird durch die aus 0,2 Mol Natriumnitrit (d.h. 13,8 g) und aus 115 cm·⁵ Schwefelsäure (Dichte d = 1,83) erhaltene Menge sauren Nitrosylsulfates diazotiert. Die Dlazoniumsalzlösung wird mit 200 cnr Eiswasser

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und allmählich bei einer Temperatur von -5°C bis O⁰C mit 0,2 Mol (46,4 g) in 50 cnr Essigsäure und 50 cnr Wasser gelösten (N-Ä'thyl, N-ß-piperidinoäthyl)-anilin versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden lang bei O⁰C und eine Nacht lang bei Raumtemperatur stehen gelassen. Das Gemisch wird teilweise bis zu einem pH-Wert von 4 bis 5 mit Hilfe von 3n NaOH neutralisiert; man kühlt eine Nacht lang auf 0⁰C ab und trennt die Azoverbindung in Form eines Salzes ab. Der Niederschlag wird in 1 1 Wasser von 8o°C in Suspension gebracht. Das Produkt wird mit 1On NaOH alkalisch gemacht, gekühlt, worauf 55 g Azoverbindung abgetrennt wird. Der Schmelzpunkt beträgt nach dem Umkristallisieren in Alkohol

Die Analyse dieses Stoffes ergab folgende Werte:

Analyse	berechnet für C₂₂H₂₇N₅S	gefunden
N % S %	17,81 8,14	17,56 - 17,64 8,04 - 8,17

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Beispiel 2

Herstellung von /"*Methyl-3> benzothiazolium 7, 2-azo-4-/"N-äthyl, N-Cß-methyl, piperidino ammonium) äthyl-amino-l benz öl 7dime thosulfat-hydrat.

Man erhitzt0,01 Mol (3,95 g) des in Beispiel 1 erhaltenen Azokörpers in 8 cnr Methylsulfat 5 Stunden lang auf 100⁰C. Man trennt ab und wäscht das feingemahlene Produkt mit warmem Chlorbenzol. Man erhält 6,1 g der bis-quarternierten Verbindung in Form des Hydrates, das nach Umkristallisierung bei 8o°C in Alkohol bei 250° bis 255°C unter Zersetzung schmilzt.

Die Analyse dieses Stoffes ergab folgende Werte;

Analyse	berechnet für C₂₂H₂₇N₅S	gefunden
N % S %	10,55 14,48	10,27 - 10,51 14,69 - 14,83

Beispiel

Man stellt folgendes Färbemittel herj

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Azo-Verbindung aus 2-Amino-benzothiazol

und N-Äthyl, N-ß-aminoäthyl-anilin 0,15 g Iso-octylphenyl-polyäthoxy-äthanol 5 g 20 #ige Zitronensäurelösung bis zu pH = 8 Wasser auf 100 g

Diese Zusammensetzung wird für braune Haare verwendet. Man lässt sie 15 Minuten lang einwirken, spült und wäscht mit Shampoo.

Man erhält hierbei einen kräftigen Mahagonireflex.

Beispiel 4

Man stellt folgendes Färbemittel her:

di-Methylsulfat der bis-quarternierten "zo-

Verbindung aus 2-Amino-benzothiazol und

N-Äthyl-N-piperldino-äthyl-anilin 0,65 g

axyäthyHerter Laurylalkohol mit 10,5

Mol Äthylenoxid 2 g

^ZOj 2n bis zu pH = 7

Wasser auf 100 g

Diese Zusammensetzung wird für kastanienbraune Haare verwendet. Man lässt sie 15 Minuten lang einwirken, spült und wäscht mit Shampoo.

Man erhält ein dunkles Aschbraun.

- 10 -

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- ίο -

Beispiel 5

Man stellt folgendes Färbemittel her:

Methylsulfat der mono-quarternierten Azo-Verbindung aus 2-Amino-benzothiazol und N-Äthyl-N-formamido-äthyl-anilin 0,48 g

oxyäthylierter Laurylalkohol mit 10,5

Mol Äthylenoxid 2 g

ZO₁, 2n bis zu pH = 7

Wasser auf 100 g

Man erhält hierbei Schwarz mit bläulichen Reflexen.

Beispiel 6

_Ä Man stellt folgende Pärbemittellösung her:

Methylsulfat der mono-quarternierten Azo-Verbindung aus 2-Amino-benzothiazol und N-Äthyl-N-formamido-äthyl-anilin .

Nltro-meta-phenylen-diamin

Azo-Verblndung aus 2-Amino-benzothiazol und N-Äthyl, N-ß-aminoäthyl-anilin

Iso-octylphenyl-polyäthoxy-äthanol 2-Butoxyäthanol
Lauryldiäthanolamid
Monoäthanolamin bis zu
Wasser auf

- 11 509848/1010

0,	024	g
o,	112	g
0,	032	g
5		g
3		g
2		g
pH	«7,	5
100	g

- ii - 179U04

Diese Zusammensetzung wird auf 90 % weisse Haare angewandt. Man lässt sie 15 Minuten lang einwirken, spült
und wäscht mit Shampoo.

Man erhält ein mattes Aschgrau.

Beispiel J

Man stellt folgendes Färbemittel her:

di-Methylsulfat der bis-quarternierten Az o-

Verbindung aus 2-Amino-benzothiazol und

N- N-Äthyl-N-piperidino-äthyl-anilin 0,032 g

Nitro-meta-phenylen-diamin 0,105 g

Azo-Verbindung aus 2-Amino-benzothiazol

und N-Äthyl, N-ß-aminoäthyl-anilin 0,040 g

Iso-octylphenyl-polyäthoxy-äthanol 5 g

2-Butoxyäthanol 2,8 g

Lauryldiäthanolamid 2 g

Monoäthanolamin bis zu pH =7*5

Wasser auf 100 g

Diese Zusammensetzung wird für 90 % weisse Haaae verwendet, Man lässt sie 15 Minuten lang einwirken, spült und wäscht mit Shampoo.

Man erhält ein mattes Aschkastanienbraun.

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Claims

Patentansprüche

1. Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere menschliche Haare, dadurch gekennzeichnet, dass es in Lösung mindestens eine der folgenden Verbindungen

(a) eine Verbindung der allgemeinen Formel

J N = N -<f

in welcher

R einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

η eine ganze Zahl von 2 bis 6,

R₂ ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Acylrest bedeuten,

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(b) eine mono-quarternierte Verbindung der allgemeinen Formel (II)

N = N

.R

X'

(II)

in welcher

R, R, und η dieselben Bedeutungen wie unter (a) haben,

Rp wenn R, Wasserstoff oder Methyl ist, einen Acylrest, oder bei anderen, vorstehend angegebenen Bedeutungen von R, einen Niedrigalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Acylrest darstellt,

R-, einen niederen Alkylrest und

X ein Halogenatom oder einen CHJSO₂,-Rest darstellt, wobei

R, im letzteren Fall ausschliesslich die Methylgruppe bedeutet

(c) eine bis-quarternierte Verbindung der allgemeinen Formel (III)

- 14 -

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N = N -

V_n/

(OH_a)_n-N;

R₃ H₂

X"

(III)

in welcher

R, R.,, X und η die oben angegebenen Bedeutungen haben, und

R. und R jeweils einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, enthält.

2. Färbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn

zeichnet

dass es einen oder mehrere der Farb

stoffe I, II und III in einer Konzentration von 0,01 bis 3 % enthält, und die Lösung einen zwischen 3 und 5 liegenden pH-Wert aufweist.

3. Färbemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es Farbstoffe der Formeln I, II und II untereinander im Gemisch und/oder im Gemisch mit zum Färben von Haaren üblichen Benzol-, Anthrachinon- oder Azo-Farbstoffen enthält.

4. Verwendung von Verbindungen der Formeln I oder II, worin R, n, R, und X die Bedeutungen des Anspruchs 1 besitzen, R, und R₂ pit dem Stickstoffatom einen

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Morpholinrest bilden, wenn R eine Methylgruppe darstellt, oder von Verbindungen der Formel II, worin wenn R₁ Methyl darstellt, Rp einen Niedrigalkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, zum Färben von Keratinfasern.

5. Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere von menschlichen Haaren unter Anwendung des Färbemittels nach einem der Ansprüche 1 bis 3 oder unter Anwendung der Verbindungen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die zu behandeln den Fasern mit der Farbstofflösung tränkt, diese 5 bis ^ Minuten lang einwirken lässt, die behandelten Fasern mit Shampoo wäscht, spült und trocknet.

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