DE91152C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMTA^
In der Patentschrift Nr. 86150 ist ein grüner
Farbstoff beschrieben, der durch Condensation von ι Mol. Ghinizarin und 2 Mol. p-Toluidin
entsteht. In der Patentschrift Nr. 91 14g wurde
gezeigt, dafs dieser Farbstoff (»Chinizaringrün«) in wesentlich glatterer Weise entsteht, wenn
das in der Literatur als Chinizarinhydrür bezeichnete Leukoderivat des Chinizarins (»Leukochinizarin
II« der Patentschrift' Nr. 89027) mit p-Toluidin condensirt wird.
Durch weitere Untersuchungen hat sich nun gezeigt, dafs in letzterem Verfahren die Bildung
von Chinizaringrün nur dann erfolgt, wenn die Condensation bei Luftzutritt erfolgt, indem
bei gänzlichem Abschlufs des Luftsauerstoffes kein Chinizaringrün, sondern eine Leukoverbindung
desselben entsteht, welche durch Oxydation leicht in Chinizaringrün übergeht.
Die Bildung dieses »Leukochinizaringrün« findet sehr leicht statt, unter Anwendung von
Borsäure als Condensätionsmittel schon bei 80 bis 900.
10 kg Chinizarinhydrür (Leukochinizarin II), 100 kg p-Toluidin und 5 bis 10 kg Borsäure
werden, im Kohlensäure- öder Wasserstoffstrom während einiger Stunden auf 90 bis ioo° erhitzt.
Die den weiter unten erwähnten Borsäureäther des Leukochinizaringrüns enthaltende,
grüngelb gefärbte Schmelze wird hierauf in verdünnte Salzsäure gegossen, wobei der Borsäureäther
rasch zerfällt, das abgeschiedene Leukochinizaringrün abfiltrirt, gewaschen und
ohne vorherige Trocknung aus Aceton umkrystallisirt. In reinem Zustande ist es durch
grofses Krystallisationsvermögen ausgezeichnet, aus Aceton erhält man rechteckige flache
Krystalle, welche im durchfallenden Licht bräunlich gelb gefärbt sind und grünen Oberflächenschimmer
zeigen. In indifferenten Lösungsmitteln ist es erheblich leichter löslich als Chinizaringrün, mit orangegelber Farbe und
grüngelber Fluorescenz. Sehr leicht löslich ist es in Chloroform und wird aus der concentrirten
Lösung durch Methylalkohol schön krystallisirt ausgeschieden. Die Lösung in concentrirter
Schwefelsäure ist grüngelb gefärbt und zeigt kein charakteristisches Spectrum. Erwärmt
man die orangegelbe Lösung in Anilin mit Borsäure, so geht die Farbe in gelbgrün
über infolge der Bildung des schon erwähnten sehr unbeständigen Borsäureäthers.
Die Elementaranalyse des Leukochinizaringrüns hat folgende Werthe ergeben:
^_ _ NHC1H1
Gef. | B er. für | ' \ | / | \ | \ / |
pCt. | pCt. | \ / | \ . | 80,00 \/ ^(O*)' Χ/ | |
C 79,94 | „ . iV rl 5,71 |
||||
H 5,75 | -6,66 | ||||
N 6,90 | |||||
Ganz ähnliche Leukoderivate von grünen Farbstoffen entstehen durch Condensation von
Chinizarinhydrür mit anderen primären aromatischen Mono- und Diaminen. Auch kann
die Borsäure durch andere Condensationsmittel, wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Chlorzink,
Benzoesäure u. s. w., ersetzt werden.
Aufser dem Chinizarinhydrür eignen sich auch noch gewisse Leukoderivate von anderen
Oxyanthrachinonen zur Darstellung von ganz ähnlichen Leukoverbindungen grüner Farbstoffe,
indem man dieselben bei Luftabschlufs mit primären aromatischen Aminen condensirt.
Als besonders geeignet sind hervorzuheben das Leukopentacyanin der Patentschrift Nr. 89027,
sowie das in der Patentschrift Nr. 90722 beschriebene Leukoderivat des Alizarinbordeaux.
Die Darstellung der so zu erhaltenden neuen Leukoverbindungen ist ganz ähnlich der vorhin
ausführlich beschriebenen Darstellung des Leukochinizaringrün, auch sind die allgemeinen Eigenschaften
aller dieser Körper die gleichen.
Ferner sei noch erwähnt, dafs bei allen diesen Condensationen nicht direct zwei Aminreste
in den Kern eintreten, sondern dafs sich vorübergehend die Monosubstitutionsproducte
bilden.
So gelingt es z. B., durch vorsichtiges Verschmelzen von Chinizarinhydrür mit p-Toluidin
und Borsäure ein Leukocondensationsproduct zu erhalten, welches bei der Oxydation das in
der Patentschrift Nr. 86150 beschriebene Condensationsproduct
von 1 Mol. Chinizarin mit ι Mol. p-Toluidin liefert.
Die oben beschriebenen Condensationen können auch ohne Mitwirkung eines speciellen
Condensationsmittels, blos durch Anwendung einer höheren Temperatur, bewerkstelligt werden.
In diesem Fall ist aber die Reactionsdauer eine beträchtlich längere.
Endlich kann man auch die Menge des angewendeten Amins verringern, indem man
dann ein indifferentes Lösungsmittel, wie Alkohol oder Eisessig, zufügt.
Claims (2)
1. Verfahren zur Darstellung der Leukoverbindungen von stickstoffhaltigen Farbstoffen
der Anthracenreihe, darin bestehend, dafs man die Leukoderivate von Oxyanthrachinonen
mit primären aromatischen Mono- oder Diaminen bei Abschlufs der Luft mit oder ohne Zusatz eines geeigneten Condensationsmittels
und mit oder ohne Zusatz eines indifferenten Lösungsmittels erhitzt.
2. Die speciellen Ausführungsformen des durch Anspruch 1 geschützten Verfahrens unter
Verwendung:
a) folgender Leukooxyanthrachinone: ■
Chinizarinhydrür (Leukochinizarin II der Patentschrift Nr. 89027),
Leukoalizarinbprdeaux (Patentschrift Nr. 90722),
Leukopentacyanin (Patentschrift Nr. 89027);
b) folgender Amine:
Anilin, o-Toluidin, p-Toluidin, a-Naphtylamin,
ß-Naphtylamin, p-Phenylendiamin, Benzidin;
c) folgender Condensationsmittel:
Borsäure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Chlorzink,
Essigsäure, Benzoesäure;
d) folgender Verdünnungsmittel:
Methyl-, Aethyl-, Amylalkohol, Benzol, Toluol, Xylol, Eisessig.'
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE91152C true DE91152C (de) |
Family
ID=362801
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DENDAT91152D Active DE91152C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE91152C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2197050A1 (de) * | 1972-08-24 | 1974-03-22 | Ciba Geigy Ag |
-
0
- DE DENDAT91152D patent/DE91152C/de active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2197050A1 (de) * | 1972-08-24 | 1974-03-22 | Ciba Geigy Ag |
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