DE903988C

DE903988C - Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Gebilden aus Polyvinylchlorid oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids

Info

Publication number: DE903988C
Application number: DEP52372A
Authority: DE
Inventors: Dr Erwin Heisenberg; Dr Johannes Kleine
Original assignee: Glanzstoff AG
Current assignee: Glanzstoff AG
Priority date: 1949-08-18
Filing date: 1949-08-19
Publication date: 1954-02-15

Description

Es ist bekannt, Polyvinylchlorid in Tetrahydrofuran zu lösen und diese Lösung zu verspinnen. Jedoch ist das Lösiungsvermögen von Tetrahydrofuran für Hochpolymere dieser Art zur Weiterverarbeitung, insbesondere zum Verspinnen, nicht ausreichend wegen der gallertartigen Beschaffenheit der Lösungen.

Man hat versucht, diesem Übelstand dadurch zu begegnen, daß man das Polyvinylchlorid vor dem Auflösen einer zusätzlichen Chlorierung unterzog. Dadurch erreicht man zwar eine gesteigerte Löslichkeit, z. B. sogar in Aceton, aber ein solches Vorgehen bedeutet eine schwere Belastung des Verfahrens durch einen zusätzlichen Arbeitsgang.

Auch wenn man die Verspinnbarkeiit dadurch verbessert, daß man die Lösungen vor dem Verspinnen auf z. B. 50⁰ erwärmt und bei dieser Temperatur arbeitet, kommt man zu keinem befriedigenden Ergebnis. Dabei treten, da man sich in der Nähe des Siedepunktes des Lösungsmittels befindet, leicht Bläschen im Faden auf, die seine Qualität erheblich herabsetzen. Auch wird der Faden durch das Spinnen bei erhöhter Temperatur spröder, so daß durch das nachträgliche Verstrecken die optimalen Festigkeitswerte nicht mehr erreicht werden können.

Tn der französischen Patentschrift 883 764 ist eine ganze Reihe von Lactonen angegeben worden, welche sich als Lösungmittel für hochpolymere Vinylverbindungen bzw. Mischpolymerisate aus ihnen eignen sollen. Derartige Lösungsmittel bzw. Kombinationen von solchen ergeben aber bei Polyvinylchlorid keine für die Erzeugung hochwertiger Fäden brauchbaren Spinnlösungen. Das gleiche

gilt für die in der französischen Patentschrift 883 763 aufgeführten Lactame.

Zur Erhöhung der Löslichkeit der Polyvinylchloride hat man diesen bei der Polymerisation gewisse Mengen anderer Vinylverbindungen zugesetzt. Zwar konnte dadurch die Löslichkeit des Polyvinylchlorids tatsächlich verbessert werden; man erkaufte aber diesen Effekt durch verschlechterte Textildaten der daraus ersponnenen Fäden. Es zeigte sich aber, daß man auf ganz einfachem Wege zu guten Spinnlösungen aus Polyvinylchlorid gelangen kann, woraus hochwertige Fäden ersponnen werden können, wenn man Tetrahydrofuran als Lösungsmittel gewisse Mengen von Dimethylsulfoxyd zusetzt. Diese Beobachtung ist deshalb überraschend, weil weder Tetrahydrofuran ncch Dimethylsulfoxyd für sich allein brauchbare Lösungsmittel darstellen. Erst durch eingehende Versuche konnte ermittelt werden, in welchem Mischungsbereich die beiden Lösungsmittel angewendet werden können. Auf Grund der Versuche ergab sich ein Effekt bereits bei einer Zugabe von etwa 10 °/o Dimethylsulfoxyd zum Tetrahydrofuran. Dieser ließ sich steigern durch weiteren Zusatz von Dimethylsulfoxyd. Erst wenn die Dimethybulfoxydkomponente des Gemisches stark überwiegt, verblaßt der Effekt. Als ein besonders günstiges Mischungsverhältnis ergab sich das Verhältnis 1 :z von Dimethylsulfoxyd zu Tetrahydrofuran).

Es wurde weiterhin gefunden, daß an Stelle des Dimethylsulfoxyds auch andere Sulfoxyde sowie Sulfmsäureester, Sulfone und Sulfonsäureester dieser Art brauchbar sind. Dimethylsulfon, Methylester der Methansulf onsäure, Methylester der Äthansulfinsäure.

Derartige Lösungsmittel sind für Lösungen von Polyacrylnitrilen schon vorgeschlagen worden. Sie eignen sich allein jedoch nicht für die Herstellung ^ on Polyvinylchloridspinnlösungen. Nur wenn man sie im Sinne der Erfindung in den oben angeführten Mengen zu Tetrahydrofuran zusetzt, kann man zu dien hier erstrebten hochwertigen Spinnlösungen gelangen. Man kann auch so vor-

Claims

PatentansprOche:

gehen, daß man dem Tetrahydrofuran mehrere der obenerwähnten Lösungsmittelkomponenten zusetzt, wobei man von jeder einzelnen entsprechend weniger verwendet.

Das Verfahren eignet sich auch für Mischpolymerisate des Vinylchlorids.

Einer der wesentlichsten Vorteile der Verwendung von Spinnlösungen nach der Erfindung ist der Umstand, daß diese bei Zimmertemperatur versponnen werden können, und zwar sowohl nach Naß- wie nach Trockenspinnverfahren. Es resultieren Fäden mit Festigkeiten von 2,5 bis 3 g/den. und Dehnungen von 15 bis 25 %.

B ei spiel

200 g Polyvinylchlorid werden in eine Mischung von 150 g Dimethylsulfoxyd und 600 g Tetrahydrofuran bei 20⁰ unter Rühren eingetragen, die Mischung unter Rühren bis zum Sieden erwärmt, und wenn völlige Lösung eingetreten ist, auf 20⁰ abgekühlt. Man spinnt in üblicher Weise in Wasser, und zwar bei ao°.

Ί. Verfahren zur Herstellung von künstlichen Gebilden, wie Fäden, Borsten oder Filme, aus Lösungen von Polyvinylchlorid oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polymerisationsprodukt in einem Gemisch aus Tetrahydrofuran und einem oder mehreren Sulfoxyden, Sulfinsäureestern, SuIfonen oder SuIfonsäureestern löst und die Lösung in bekannter Weise verformt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Zusatz zu Tetrahydrofuran Dimethylsulfoxyd verwendet wird'.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die schwefelhaltige Komponente des Gemisches im Verhältnis von 1:2, bezogen auf Tetrahydrofuran, verwendet wird.

Angezogene Druckschriften:

Deutsche Patentschriften Nr. 737 954, 879313.

@ 5765 2.54