DE932692C

DE932692C - Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Gebilden aus Polyvinylchlorid oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids

Info

Publication number: DE932692C
Application number: DEP52370A
Authority: DE
Inventors: Erwin Dr Heisenberg; Johannes Dr Kleine
Original assignee: Glanzstoff AG
Current assignee: Glanzstoff AG
Priority date: 1949-08-18
Filing date: 1949-08-19
Publication date: 1955-09-08

Description

Es ist bekannt, Polyvinylchlorid in Tetrahydrofuran zu lösen und diese Lösung zu verspinnen. Jedoch ist das Lösungsvermögen von Tetrahydrofuran für Hochpolymere dieser Art zur Weiterverarbeitung, insbesondere zum Verspinnen, nicht ausreichend wegen der gallertartigen Beschaffenheit der Lösungen.

Man hat versucht, diesem Übelstand dadurch zu begegnen, daß man das Polyvinylchlorid vor dem Auflösen einer zusätzlichen Chlorierung unterzog. Dadurch erreicht man zwar eine gesteigerte Löslichkeit, z. B. sogar in Aceton, aber ein solches Vorgehen bedeutet eine schwere Belastung des Verfahrens durch einen zusätzlichen Arbeits-

gang.

Auch wenn man die Verspinnbarkeit dadurch verbessert, daß man die Lösungen vor dem Verspinnen auf z. B. 50⁰¹ erwärmt und bei dieser Temperatur arbeitet, kommt man zu keinem befriedigenden Ergebnis. Dabei treten, da man sich in der Nähe des Siedepunktes des Lösungsmittels befindet, leicht Bläschen im Faden auf, die seine Qualität erheblich herabsetzen. Auch wird der Faden durch das Spinnen bei erhöhter Temperatur spröder, so daß durch das nachträgliche Verstrecken die optimalen Festigkeitswerte nicht mehr erreicht werden können.

In der französischen Patentschrift 883 764 ist eine ganze Reihe von Lactonen angegeben worden, welche sich als Lösungsmittel für hochpolymere

Vinylverbindungen bzw.. Mischpolymerisate aus ihnen eignen sollen. Derartige Lösungsmittel bzw. Kombinationen von solchen ergeben aber bei Polyvinylchlorid keine für die Erzeugung hochwertiger Fäden brauchbaren Spinnlösungen. Das gleiche gilt für die. in der französischen Patentschrift 883 763 aufgeführten Lactame.

Zur Erhöhung der Löslichkeit der Polyvinylchloride hat man diesen bei der Polymerisation gewisse Mengen anderer Vinylverbindungen zugesetzt. Zwar konnte dadurch die Löslichkeit des Polyvinylchlorids tatsächlich verbessert werden, man erkaufte aber diesen Effekt durch verschlechterte Textildaten der daraus ersponnenen Fäden.

Es zeigte sich aber, daß man auf ganz einfachem ■_ Wege zu guten Spinnlösungen aus Polyvinylchlorid gelangen kann, woraus hochwertige Fäden ersponnen werden können, wenn man Tetrahydrofuran als Lösungsmittel gewisse Mengen von Butyrolacton zusetzt. Diese Beobachtung ist deshalb überraschend, weil weder Tetrahydrofuran noch Butyrolacton für sich allein brauchbare Lösungsmittel darstellen. Erst durch eingehende Versuche konnte ermittelt werden, in welchem.

Mischungsbereich die beiden Lösungsmittel angewendet werden können. Auf Grund der Versuche ergab sich ein Effekt bereits bei einer Zugabe von etwa io°/o Butyrolacton zum Tetrahydrofuran. Dieser ließ sich steigern durch weiteren Zusatz von Butyrolacton. Erst, wenn die Butyrolaetonkomponente des Gemisches stark überwiegt, verblaßt der Effekt. Als ein besonders günstiges Mischungsverhältnis ergab sich ein Verhältnis von einem Teil Butyrolacton und drei Teilen Tetrahydrofuran.

Es würde weiterhin gefunden, daß an Stelle des Butyrolactons auch andere Lactone angewendet werden können. Auch wirken Lactame in gleicher Richtung. Lösungsmittel folgender Art sind verwendbar:

Valerolacton,
N-Phenylpyrrolidon, N-Methylpyrrolidon, Glykolid.

Derartige Lösungsmittel sind für Lösungen von Poly acry In itrilen schon vorgeschlagen worden. Sie eignen sich allein jedoch nicht für die Herstellung von Polyvinylchloridspinnilösungen. Nur wenn man sie im Sinne der Erfindung in den oben angeführten Mengen Tetrahydrofuran zusetzt, kann man zu den hier erstrebten hochwertigen Spinnlösungen gelangen. Man kann auch so vorgehen, daß-man dem Tetrahydrofuran mehrere der . obenerwähnten Lösungsmittelkomponenten zusetzt, wobei man von jeder einzelnen entsprechend weniger verwendet.

Das Verfahren eignet sich auch für Mischpolymerisate des Vinylchlorids.

Einer der wesentlichsten Vorteile der Verwendung von Spinnlösungen nach der Erfindung ist der Umstand, daß diese bei Zimmertemperatur versponnen werden können, und zwar sowohl nach Naß- wie nach Trockenspinnverfahren. Es resul- · tieren Fäden mit Festigkeiten von 2,5 bis 3 g/den, und Dehnungen von 15 bis 25%.

Beispiele

1. 210 g Polyvinylchlorid werden in eine Mischung von 150 g Butyrolacton und 500g Tetrahydrofuran bei 2o'°^: unter Rühren eingetragen, die Mischung unter Rühren bis zum Sieden erwärmt und, wenn völlige Lösung eingetreten ist, auf 20⁰ abgekühlt Man spinnt in üblicher Weise in Wasser, und zwar bei 20⁰.

2. 100 g Polyvinylchlorid werden in eine Mischung von 100 g N-Methylpyrrolidon und 400 g Tetrahydrofuran bei 25'^Q unter Rühren eingetragen, die Mischung zum Sieden erwärmt und auf Zimmertemperatur abgekühlt.

3. 100 g Polyvinylchlorid werden in eine Mischung von 80 g Glykolid und 400 g Tetrahydrofuran bei 20° eingetragen, die Mischung im Laufe von 30 Minuten zum Sieden erwärmt und wieder abgekühlt.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

i. Verfahren zur Herstellung von künstlichen Gebilden aus Lösungen von Polyvinylchlorid oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polymerisationsprodukt in einem Gemisch aus Tetrahydrofuran und einem oder mehreren Lactonen, wie Butyrolacton, oder Lactamen löst und die so erhaltene Lösung in bekannter Weise verformt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zu Tetrahydrofuran zugesetzten Verbindungen im Verhältnis 1:3, bezogen auf Tetrahydrofuran, verwendet werden.

Angezogene Druckschriften:
Französische Patentschriften Nr. 883 764,
883763..

509541 9.55