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Verfahren zur Herstellung von selenhaltigen Kondensationsprodukten
Es wurde gefunden, daB man neue, selenhaltige Kondensationsprodukte erhält, wenn
man iso- oder heterocyclische kondensierte Verbindungen mit ringförmig gebundenen
Carbonylgruppen in geschmolzenem wasserfreiem Aluminiumchlorid, gegebenenfalls unter
Zusatz von schmelzpunktserniedrigenden Mitteln, mit Selendioxyd, erhitzt.
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Ausgangsstoffe für das vorliegende Verfahren sind beispielsweise Benzanthron,
2, 2'-Dibenzanthronyl, Bzl, Bzl'-Dibenzanthronylsulfid, die verschiedensten Dianthrachinonylamine,
Pyranthron, ms-Benzdianthron, allo-ms-Naphthodianthron, Dibenzpyrenchinon, Isodibenzpyrenchinon,
Dibenzanthron, Isodibenzanthron oder Anthanthron. Auch Verbindungen, wie sie nach
den Patentschriften 212 471, 52o 876, 483 154, 517 442, 520 395 und 490 723
erhältlich sind, eignen sich für die Umsetzung. In manchen Fällen kann man auch
an Stelle der genannten Ausgangsstoffe selbst deren Vorstufen verwenden, indem man
diese in der Aluminiumchloridschmelze zunächst in die Ausgangsstoffe der gekennzeichneten
Art überführt und dann anschließend die Umsetzung mit Selendioxyd vornimmt.
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Als schmelzpunktserniedrigende Mittel kommen Natriumchlorid, Kaliumchlorid,
Natriumfluorid oder Gemische dieser Stoffe oder auch andere bei solchen Schmelzen
bekannte Zusätze, wie tertiäre Basen, in Betracht.
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Je nach den Umsetzungsbedingungen kann man ein oder mehrere Selenatome
in das Molekül einführen. Daneben treten, je nach den Umsetzungsbedingungen, ein
oder mehrere Chloratome in das Molekül ein. Die erhaltenen Erzeugnisse sind entweder
selbst
Farbstoffe oder wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Farbstoffen.
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Die in folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
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Beispiel i In eine Schmelze aus Zoo Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid
und 4o Teilen Natriumchlorid werden bei =3o bis z35° unter Rühren zunächst 25 Teile
Pyranthron und, sobald eine homogene Schmelze entstanden ist, 15 Teile Selendioxyd
eingetragen. Man rührt die Schmelze dann noch etwa 2 Stunden lang bei der gleichen
Temperatur weiter, trägt sie in Eiswasser ein, säuert die erhaltene Aufschlämmung
mit Salzsäure an, saugt den ausgeschiedenen Farbstoff ab und wäscht den Rückstand
mit heißem Wasser aus, bis er keine Aluminiumsalze und kein Selendioxyd mehr enthält.
Nach dem Trocknen erhält man etwa 4o Teile eines-Farbstoffs, der Baumwolle aus blauvioletter
Küpe in orangefarbigen Tönen von guten Echtheiten färbt. Der Farbstoff enthält etwa
2 Atome Selen und etwa 3 Atome Chlor.
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Verwendet man an Stelle von - Pyranthron die gleiche Menge Dibenzanthron
und setzt in gleicher Weise mit 14 Teilen Selendioxyd um, so erhält man etwa 38
Teile -eines Farbstoffs, der Baumwolle aus einer rein blauen Küpe in klaren marineblauen
Tönen von guten Echtheiten färbt. Der Farbstoff enthält etwa 2 Selenatome und etwa
3 Chloratome. Einen Farbstoff mit ganz ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn
man nur 7 Teile Selendioxyd verwendet. Beispiel e Eine Schmelze aus Zoo Teilen wasserfreiem
Aluminiumchlorid, 25 Teilen Natriumchlorid, =o Teilen Kaliumchlorid, 25 Teilen Isodibenzanthron
und 7 Teilen Selendioxyd wird einige Stunden lang bei =3o bis i35° gerührt. Nach
dem in Beispiel i erläuterten Aufarbeiten erhält man etwa 31 Teile eines Farbstoffs,
der Baumwolle aus einer kornblumenblauen- Küpe in klaren violetten Tönen von guten
Echtheitseigenschaften färbt. Insbesondere ist die Wassertropfechtheit der Färbungen
wesentlich besser als die von Färbungen mit dem Ausgangsstoff. Der neue Farbstoff
enthält etwa = Atom Selen und etwas über 2 Atome Chlor.
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Einen etwas rotstichiger färbender Farbstoff mit sonst ähnlichen Eigenschaften
erhält man, wenn man die Umsetzung mit 14 Teilen Selendioxyd vornimmt. Beispiel
3 Setzt man 25 Teile des nach Beispiel 2 der Patentschrift 2z2 471 erhältlichen
Farbstoffs in der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Weise mit 13,6 Teilen
Selendioxyd um, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus der dunkelvioletten
Küpe in blaustichig olivgrünen Tönen von ausgezeichneten Echtheiten färbt. Der Farbstoff
enthält 2 Atome Selen und etwa 3 Atome Chlor.
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Einen gleichfalls olivgrünen Farbstoff mit hervorragenden Echtheiten
erhält man, wenn man den nach der Patentschrift 5,7 442 erhältlichen Farbstoff
mit Selendioxyd umsetzt.
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- Beispiel 4 Werden 25 Teile Benzanthron in der in Beispiel = beschriebenen
Weise mit 13,3 Teilen Selendioxyd umgesetzt, so erhält man etwa _4o Teile einer
Verbindung, die nach dem Auskochen mit o-Dichlorbenzol ein rotbraunes Pulver vom
Schmelzpunkt =8o bis I85° darstellt und das etwa =Atom Selen und =Atom Chlor enthält.
Die neue Verbindung kann als Ausgangsstoff für die Herstellung von Farbstoffen verwendet
werden.