DE889156C

DE889156C - Verfahren zur Herstellung von Xanthopterinen

Info

Publication number: DE889156C
Application number: DEF3357D
Authority: DE
Inventors: Robert Dr Phil Habil Purrmann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1940-08-10
Filing date: 1940-12-01
Publication date: 1953-09-07
Also published as: DE859471C

Description

Verfahren zur Herstellung von Xanthopterinen Es ist bekannt, daß sich Leukopterine (8, 9-Dioxypyrimidino-pyrazine) erhalten lassen, wenn den Oxalylderivaten der 4, 5-Diaminopyrimidine durch saure Kondensation, nämlich Schmelzen mit überschüssiger Oxalsäure, unter Schließung des Sechsringes Wasser entzogen wird.
Durch das Patent 859 471 wird ein Verfahren zur Herstellung von Xanthopterinen geschützt, gemäß dem man ein 4, 5-Diaminopyrimidin mit Glyoxylsäure kondensiert.
Es wurde nun gefunden, daß man Produkte der Xanthopterinreihe auch dadurch erhalten kann, daß man ein 4, 5-Diaminopyrimidin durch Erhitzen mit einer Dihalogenessigsäure in die entsprechende 5-Dihalogenacetylaminopyrimidinverbindungüberführtund diese dann mit Halogenwasserstoff abspaltendenMitteln unter Erhitzen weiterbehandelt. Die Wasserabspa,ltungsreaktion, die zur 5-Dihalogenacetylaminopyrimidinverbindung führt, erfolgt z. B. durch Erhitzen der Ausgangsstoffe auf i?o° und zweckmäßig unter Entfernen des abgespaltenen Wassers. Die Weiterkondensation der Dihalogenacetylaminoverbindung, die in Gegenwart eines Halogenwasserstoff abspaltenden Mittels, wie Silberacetat und Silbercarbonat, durchgeführt wird, kann beispielsweise in wäßrigem Medium erfolgen.
Beispiel i 59 2, 4, 5-Triamino-6-oxy-pyrimidin werden mit io ccm Dichloressigsäure (16g) im Ölbad auf i2o° erwärmt. Verminderter Druck entfernt das Reaktionswasser und sorgt für Durchmischung. Wenn nach wenigen Minuten die Kristallisation 'in der klaren Schmelze beginnt, wird erkalten gelassen, mit wenig Wasser durchgerieben und abgesaugt. Der Rückstand kristallisiert aus Wasser (evtl. mit Tierkohle) in farblosen Nadeln oder Blättchen; Löslichkeit i : 5o in heißem Wasser. Ausbeute an reinem 2, 4-Diamino-5-dichloracetylamino-6-oxy-pyrimidin = 5,5 g.
In 500 ccm siedendem Wasser werden 8 g Silberacetat, dann 1o g 2, 4-Diamino-5-dichloracetylamino-6-oxy-pyrimidin gelöst, dessen voluminös-amorphes, farbloses Silbersalz sich dabei ausscheidet. Nun werden 17 g gepulvertes Silbercarbonat zugefügt und im Ölbad gekocht. Nach 2 Stunden wird abgeschleudert und der schwarze Rückstand zweimal mit i2o ccm und zweimal mit ioo ccm n-Salzsäure im Zentrifugenglas ausgezogen. Die vereinigten Lösungen werden mit festem Natriumacetat abgestumpft, die gelbe Fällung wird abgeschleudert und zweimal mit Wasser gewaschen. Dieses Rohprodukt wird zweimal mit 7o und zweimal mit 5o ccm n-Salzsäure extrahiert, die vereinigten Lösungen mit Natriumacetat gefällt und die hellzitronengelbe Fällung abgeschleudert und viermal mit Wasser gewaschen. Ausbeute an Xanthopterin: 700 mg.
Die Überführung des Farbstoffs in das charakteristische Bariumsalz geschieht mühelos nach den für den Naturstoff bekannten Vorschriften.
Beispiel 2 io g 2, 6-Dioxy-4, 5-diaminopyrimidin werden mit 30 g Dichloressigsäure im Ölbad auf i--o° erhitzt. Nach 5 Minuten wird erkälten gelassen, mit Alkohol und Äther gewaschen und der Rückstand aus Wasser kristallisiert. Ausbeute: 6 g farblose Nadeln, ohne Schmelzpunkt, von der analytischen Zusammensetzung C6 H6 03 N,, Ch des 2, 6-Dioxy-4-amino-5-dichloracetylaminopyrimidins.
6 g 2, 6-Dioxy-4-amino-5-dichloracetylaminopyrimidin und i5 g frisch gefälltes Silbercarbonat werden in ioo ccm Wasser verrührt und unter ständigem Rühren im Verlauf 1/2 Stunde im Ölbad bis zum Sieden erhitzt. Nach i Stunde wird kalt mit verdünnter Salzsäure das überschüssige Silber in Chlorid verwandelt, der Rückstand auf der Zentrifuge dreimal mit je 6o ccm o,2 n-Natronlauge extrahiert und die vereinigten Extrakte mit konzentrierter Salzsäure eben kongosauer gemacht. Dabei scheidet sich das 2, 6, 8-Trioxypteridin fast farblos aus.
Das 2, 6, 8-Trioxypteridinwird gereinigt, indem man die Lösung in verdünnter Natronlauge in siedende verdünnte Salzsäure tropft. Es bildet fast farblose Nadeln ohne Schmelzpunkt, die sehr schwer löslich in Wasser und verdünnten Säuren, dagegen in verdünnten Alkalien löslich sind.

Claims

PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Xanthopterinen gemäß Patent 85947i dadurch gekennzeichnet, daß man ein 4, 5-Diaminopyrimidin durch Erhitzen mit einer Dihalogenessigsäure in die entsprechende 5-Dihalogenacetylaminopyrimidinverbindung überführt und diese. dann- mit einem Halogenwasserstoff abspaltenden Mittel unter Erhitzen weiterbehandelt.