DE868904C - Verfahren zur Herstellung von Aroyl-acylamino-essigestern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Aroyl-acylamino-essigestern In der Patentschrift 843 q.o6 ist ein Verfahren zur Herstellung von substituierten a-Amino-acetessigestern beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daB man a-Acylamino-acetessigester in Gegenwart säurebindender Mittel mit Aroylhalogeniden umsetzt.
• Die Umsetzung verläuft z. B. wie folgt: Es wurde nun gefunden, daß man Aroyl-acylamino-essigester herstellen kann, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel: worin R einen aromatischen Rest, Ac. einen Säurerest und Alk. Methyl oder Äthyl bedeutet, neutral oder in saurem Mittel der Hydrolyse unterwirft.
• So entsteht aus p-Nitrobenzoyl-phenacetylam,inoacetessigester der Formel sofern man z. B. mit verdünntem Alkali erwärmt oder längere Zeit bei Zimmertemperatur stehenläßt, in praktisch quantitativer Ausbeute p-Nitrobenzoesiä@ure und Phenacetylamino-acetessigester. Die Spaltung verläuft jedoch in anderem Sinn, wenn man neutral oder schwach sauer behandelt. Es entsteht dann ebenfalls in praktisch quantitativer Ausbeute Phenacetylamino-p-nitrobenzoylessigester der Formel Das Verfahren läßt sich ebenso auf andere substituierte Derivate übertragen.
• Die Verbindungen sollen als solche und als Zwischenprodukte auf dem Heilmittelsektor verwandt werden.
• Beispiel 1 2o,6 g p-Nitrobenzoyl-phenacetylamino-acetessigsäureärthylester, 5o ccm Methylalkohol und 5 ccm 1/1-norm. Salzsäure werden 1/2 Stunde auf dem Dampfbad unter Rückfluß gekocht. Währenddessen verwandelt sich das Gemisch in eine blanke Lösung. Diese wird mit Wasser versetzt, bis die Trübung nicht mehr zunimmt. Der zuerst ölig ausfallende Körper erstarrt bald, wird dann zerrieben, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Nach idem Umkristallisieren aus 2o ccm Alkohol werden 13,7 g Phenacetylamino-p-nitrobenzoyl-essigsäureäthylester vom Schmelzpunkt 86 bis 87° erhalten.
• Beispiel 2 Wenn man p-Chlorbenzoyl-phenacetylaminoacetessigsäureäthylester nach Beispiels behandelt, so erhält man mit denselben Ausbeuten den Phenacetylamino - p - chlorbenzoyl - essigsäureäthylester vom Schmelzpunkt 117 bis 1I8°.
• Beispiel 3 2o g a-(p-Nitrobenzoyl)-a-(dichloracetylamino)-acetessigsiätreäthylester werden mit 5occm Methylalkohol und 5 ccm n-Salzs,äure 1/2 Stunde gekocht. Aus der klaren Lösung fällt durch Zugabe von Wasser ein C51 aus, welches sehr bald erstarrt. Durch Umkristallisieren aus wenig heißem Alkohol erhält man 16 g a-(p-Nitrobenzoyl)-a-(dichloracetylamino)-essigsäureiäthylester vom Schmelzpunkt 125°.
• Beispiel 4 20,7 g a-Benzoyl-a=(phenacetylamino)-acetessigsäureäthylester werden mit 5o ccm Methylalkohol und 5 ccm n-Salzsäure 30 Minuten gekocht. Dann wird mit Wasser versetzt und ausgeiäithert. Der Äther hinterläßt beim Verdunsten 18,5 g a-(Benzoyl)-a-(phenacetylamino)-essigs@ureäthylester als wasserhelles Öl.
• Beispiel 5 41,5 ä a-(p-Benzyloxy-benzoyl)-a-(phenacetylamino)-acetessigsäureäthylester werden mit foocom Methylalkohol und 1o ccm n-Salzsäure 15 Minuten unter Rückfluß gekocht. Die klare Lösung wird mit 5 ccm Wasser versetzt, und belim Abkühlen kristallisieren 29g a-(p-Benzyloxy-benzoyl)-a-(phenaoetylamino)-esssigsiäureäthylester aus, der nachdem Umkristalhisieren aus Essigester einen Schmelzpunkt von 97 bis 98° zeigt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Aroyl-acylamino-essigestern, dadurch gekennzeichnet, däß man Verbfindungen der allgemeinen Formel wobei R einen aromatischen Rest, Ac. einen Säurerest und Alk. -CH, oder -C2 H5 bedeuten, neutral oder saue= der Hydrolyse unterwirft.