DE863655C - Verfahren zur Herstellung von Phenylchlorsilanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PhenylchlorsilanenInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Phenylchlorsilanen aus
Chlorpolysilanen.
Erfindungsgemäß wird ein Polysilan des Typus R(2« + 2) Sire, wobei η einen Wert von mindestens 2
hat und R Chloratome und Methylradikale bedeutet, wobei mindestens ι Chloratom pro Si-Atom vorhanden
ist, mit Benzol bei einer Temperatur von 200 bis 4000 in Reaktion gebracht. Die Reaktion
ίο wird in Gegenwart eines Katalysators aus der Gruppe von Aluminiumtrichlorid und Bortrichlorid durchgeführt,
wobei mindestens 50% des Katalysators aus Aluminiumtrichlorid bestehen.
Die Chlorpolysilane sind Polymere, in denen die Si-Atome des polymeren Moleküls durch Si-Si-Bindungen
miteinander verkettet sind. An jedem Si-Atom ist zumindest ein Chloratom gebunden, und
die restlichen Valenzen des Siliciums, falls solche noch vorhanden sind, sind durch Methylradikale abgesättigt.
Beispiele solcher Polysilane sind:
Cl3Si · SiCl3 , (CHg)2ClSi · Si(CH3)2Cl,
(CHa)2ClSi-Si(Cl2)SiCl3
und C H3 Cl2 Si · Si (C H3) (Cl) Si Cl2 C H3 .
und C H3 Cl2 Si · Si (C H3) (Cl) Si Cl2 C H3 .
Diese Silane werden als Nebenprodukte bei der Reaktion des Methylchlorids mit Silicium in Gegenwart
von Kupfer erhalten. Sie können auch durch Kondensation eines Silans des Typus (CH3)nSiCU_n
in Gegenwart eines Alkalimetalls hergestellt werden.
Werden die Polysilane und Benzol auf die angegebene Temperatur in Gegenwart der genannten
Katalysatoren erhitzt, so findet eine Reaktion unter Bildung von Phenylchlorsilanen, wie Phenyltrichlor-
silan, Phenylmethyldichlorsilan, Diphenyldichlorsilan
und Phenyldimethylchlorsilan, statt.' Die Reaktion verläuft unter Spaltung der Si-Si-Bindung in den
Polysilanen und unter Hinzutreten eines Phenylradikals an die beiden Si-Atome bei gleichzeitiger
Abspaltung von Wasserstoff. Neben den Phenylchlorsilaneü
werden auch Polymere erhalten, in denen die- Si-Ätqme durch Phenylenradikale miteinander
verbunden sind.
ίο Die erfindungsgemäß verwendeten Katalysatoren
sind Aluminiumchlorid oder eine Mischung von Aluminiumchlorid und Bortrichlorid. Wird eine
Mischung verwendet, so soll sie aus mindestens 50 Gewichtsprozent Aluminiumchlorid bestehen. Die
Menge des verwendeten Katalysators ist, bezogen auf die des Benzols und Chlorsilans, nicht von großer
Bedeutung. Der Katalysator ist vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 °/0 des Reaktionsgemisches
anzuwenden.
Die ernnduhgsgemäße Reaktion kann entweder in
flüssiger Phase oder in Dampfphase und auf jede geeignete Weise durchgeführt werden. Das Reaktionsgemisch
und die Katalysatoren können z. B. in einem Autoklav erhitzt werden, sie können auch
durch eine erhitzte Reaktionszone geleitet werden. . Der Druck, bei dem. die Reaktion durchgeführt
wird, ist nicht von großer Bedeutung; er hängt von der Temperatur und der Weise ab, auf die die Reaktion
ausgeführt wird. Gewöhnlich wird ein Druck von Atmosphärendruck bis 70 at angewendet..
Es werden auf alle Fälle Phenylchlorsilane erhalten,
. wobei die Mengenverhältnisse zwischen Benzol und
Polysilan in dem Reaktionsgemisch keine Rolle spielen. Es werden jedoch die besten Ausbeuten erhalten,
wenn ungefähr 1 Mol Benzol auf 1 Atom Silicium verwendet wird.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Phenylchlorsilane dienen z. B. als Bestandteile von hydrolysierbaren
Silangemischen zur Herstellung von Siloxanharzen oder -flüssigkeiten.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuter rung der Erfindung.
941g Cl3Si-SiCl3 (Kp. 265 bis 275°), 6oigBenzol
und 15 g AlCl3 werden 12 Stunden in einem Autoklav
auf 330° bei einem Druck von 49 at erhitzt. Nach Abkühlen des Autoklavs beträgt der Druck noch 8,8 at.
Das Reaktionsprodukt wird destilliert.; man erhält dabei
370 g Phenyltrichlorsilan, 108 g Cl3 Si
10OgC6H6SiCl2
SiCl3,
SiCl3 (Kp50 etwa 240°) und
g eines Rückstandes, der polymere Phenylchlorsilane enthält, in denen die Si-Atome durch Phenylenradikale
miteinander verknüpft sind.
794,3 g einer Mischung von Polysilanen der Formeln (CH3J2Cl4Si2, (CHg)4Cl2Si2 und (CH3)3Cl3Si2 (diese
Mischung enthält 6,9 Mol Silicium), 561,1 g Benzol und 13,5 g AlCl3 werden 16 Stunden in einem Autoklav
auf 255 bis 2600 bei einem Druck von 31,5 at erhitzt. Bei der Destillation des Reaktionsproduktes werden
g eines Gemisches erhalten, das aus Phenyldimethylchlorsilan (Kp. 194°) und Phenylmethyldichlorsilan
(Kp. 2040) besteht.
912 g (CHg)2Cl4Si2, 624 g Benzol, 15 g AlCl3 und
7,5 g B Cl3. werden in einem Autoklav 15 Stunden auf
bei einem Druck von 36,8 at erhitzt. Bei der Destillation des Reaktionsproduktes werden 330 g
Phenylmethyldichlorsilan erhalten.
■ . . ,
Wird Octachlortrisilan mit Benzol gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren in Reaktion gebracht,,
so erhält man Phenyltrichlorsilan und Di-. phenyldichlorsilan (Kp. 305°).
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Phenylchlor-.silanen,
dadurch gekennzeichnet, daß Polysilane der Formel R(2» + 2)Si», worin η einen Wert
von wenigstens 2 und R Chloratome oder Methylradikale bedeutet, wobei aber mindestens ein
Cl-Atom auf ein Si-Atom kommt, mit Benzol bei Temperaturen zwischen 200 und 4000 in Gegenwart
eines Katalysators zur Reaktion gebracht werden, der aus AlCl3 oder einem Gemisch von
AlCl3 und BCl3 besteht, wobei der Anteil des
AlCl3 jedoch mindestens 5o°/0 beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß Hexachlördisilan mit Benzol bei einer Temperatur von 200 bis 400° in Gegenwart
von AlCl3 in Reaktion gebracht wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß als Ausgangsstoff Dimethyltetrachlordisilan bzw. Tetramethyldichlordisilan
dient.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Ausgangsstoff Gemische
von Polysilanen der Formel Rpn+ 2) Si» verwendet
werden.
1 5645 1. S3
Applications Claiming Priority (1)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB674591A (en) | 1952-06-25 |
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