DE859164C - Verfahren zur Herstellung von Alkylsiliciumhalogeniden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AlkylsiliciumhalogenidenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F7/02—Silicon compounds
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- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/16—Preparation thereof from silicon and halogenated hydrocarbons direct synthesis
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Alkylsiliciumhalogeniden Es ist bekannt, Alkylsiliciumhalogenide durch Umsetzung von Halogenalkyl mit einem durch Kupfer aktivierten Silicium bei normalem Druck und Temperaturen über 25o° herzustellen. Man hat auch bereits bei diesem Verfahren zur Erhöhung der Ausbeuten an Monoalkylsiliciumdihalögenid das Halogenalkyl im Gemisch mit äquimolekularen Mengen `'Wasserstoff mit dem Silicium zur Umsetzung gebracht. Bei diesen bekannten Verfahren lassen sich nur geringe Umsätze erzielen. Außerdem treten im Verlauf der Umsetzung auf dem Silicium kohlenstoffhaltige Abscheidungen auf, die eine fortschreitende Herabsetzung des Umsatzes und schließlich den vollständigen Stillstand der Reaktion zur Folge haben.
- Es wurde nun gefunden, daß die mit den vorerwähnten bekannten Verfahren verbundenen Nachteile vermieden werden können, wenn man das Halogenalkyl bzw. ein Gemisch von Olefin und Halogenwasserstoff im Gemisch mit mindestens der zofachen und vorzugsweise der q.o- bis zoofachen äquimolekularen Menge Wasserstoff mit dem Silicium bei Drücken über etwa 20 atü zur Umsetzung bringt.
- Bei diesem Verfahren werden beachtlich hohe Umsätze erzielt, die während des gesamten Verlaufs der Reaktion praktisch konstant bleiben; das eingesetzte Silicium läßt sich vollkommen umsetzen. Eine Aktivierung des Siliciums ist zur Erzielung einer glatten Umsetzung nicht erforderlich. Die Hauptmenge der gebildeten Alkylsiliciumhalogenide besteht aus Alkylsiliciumdihalogeniden.
- Es wurde bereits vorgeschlagen, Silicium mit einer Mischung von Olefin und Halogenwasserstoff, der die äquimolekulare Menge Wasserstoff zugefügt wurde, unter Druck umzusetzen. Gegenüber diesem Verfahren hat das vorliegende den `'orteil, daß die Bildung der technisch besonders wertvollen Alky1siliciumdihalogenide gefördert wird und die Entstehung von Alkylsiliciumtrihalogeniden entsprechend zurücktritt: Beispiel i Durch ein mit 96o g gekörntem Silicium (3 bis 6 mm Durchmesser) gefülltes Druckrohr von iooo mm Länge und 40 mm Durchmesser wird stündlich ein Gemisch von 5o Liter Äthylchlorid und 2ooo Liter Wasserstoff bei 3oo° und 5o atü geleitet. Das Reaktionsprodukt wird in einem Druckabscheider gekühlt, dabei scheiden sich die flüssigen Alzylsiliciumchloride ab, während das unveränderte Alkylchlorid dem Reaktionsrohr wieder zugeführt wird. Die Ausbeute an ÄthyIsiliciumchlorid beträgt stündlich go g. ioo g des Halogenäthylsiliciumchlorids liefern bei der Fraktionierung 35 g (C2115) Si Cl, (KP- 96° C/76o Torr), 38 g (C2 H5) H Si C12 (KP- 75° Cj76o Torr) und 22 g (C2115)2 Si C12 (Kp. iz9° Cj76o Torr).
- Nach 40 Stunden sind etwa 640 g des eingesetzten Siliciums verbraucht. Das restliche Silicium weist keine kohlenstoffhaltigen Abscheidungen auf. Bei Weiterführung der Umsetzung wird das verbrauchte Silicium zweckmäßig wieder ersetzt; der Umsatz bleibt auch weiterhin praktisch konstant.
- Führt man die Umsetzung unter den oben beschriebenen Bedingungen, jedoch in bekannter `'Weise bei normalem Druck ohne Mitver,.="rendung von Wasserstoff oder unter Zusatz von nur äquimolekularen Mengen Wasserstoff durch, so setzt die Reaktion erst bei 44o° C ein und liefert stündlich nur 8 g AlkylsüiciumchIorid. Die Umsetzung kommt bereits nach 6 Stunden zum Stillstand.
- Verwendet man bei der letzterwähnten Verfahrensweise ein in bekannter `''eise mit Kupfer aktiviertes Silicium, so erhält man stündlich 15 9 Äthylsüiciumchlorid. Der Umsatz geht nach io Stunden auf die Hälfte zurück und kommt nach weiteren io Stunden zum Stillstand.
- Beispiel 2 Durch das in Beispiel z beschriebene Rohr wird stündlich ein Gemisch von 3o Liter Äthylen, 3o Liter Chlorwasserstoff und 194o Liter `'Wasserstoff bei 32o° und einem Druck von Zoo atü geleitet. Die Abscheidung des Reaktionsproduktes erfolgt wie in Beispiel i dargelegt. Die Ausbeute an Alkylsiliciumchlorid beträgt stündlich 50 g. ioo g des Rohproduktes liefern bei der Destillation 34 g (C2H5)z SiC12 (Kp. 129' C/76o Torr), 32 g (C2115) H Si C12 (KP- 75° C/76o Torr) und 28 g (C2 H5) Si C13.
- Führt man den gleichen Versuch in bereits vorgeschlagener Weise unter Anwendung nur äquimolekularer Mengen Wasserstoff durch, so erhält man ebenfalls eine stündliche Ausbeute von 5o g Reaktionsprodukt. ioo g dieses Reaktionsproduktes liefern bei der Destillation nur 15 g (C2115)2 S' C12 und io g (C2115) H Si Cl, hingegen 55 g (C2115) Si Cl. sowie 18 g höher alkylierte Siliciumchloride und Chlorsilane.
Claims (1)
1'aT@XTANdPRLCH: Verfahren zur Herstellung von Alkylsiliciumhalogeniden
durch Umsetzung von Halogenalkyl bzw. Olefin und Halogenwasserstoff mit Silicium
in Gegenwart von ,'Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und gegebenenfalls unter
Anwendung von Druck, dadurch gekennzeichnet, daß man das Halogenalkyl bzw. das Gemisch
von Olefin und Halogenwasserstoff im Gemisch mit mindestens der iofachen und vorzugsweise
der 4o- bis ioofachen äquimolekularen :Menge Wasserstoff mit dem Silicium bei Drücken
über etwa 2o atü zur Umsetzung bringt.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DEF5670A DE859164C (de) | 1951-02-28 | 1951-02-28 | Verfahren zur Herstellung von Alkylsiliciumhalogeniden |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE859164C true DE859164C (de) | 1952-12-11 |
Family
ID=7084698
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DEF5670A Expired DE859164C (de) | 1951-02-28 | 1951-02-28 | Verfahren zur Herstellung von Alkylsiliciumhalogeniden |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE859164C (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2865939A (en) * | 1956-07-10 | 1958-12-23 | Du Pont | Synthesis of alkylhalosilanes |
| US2917529A (en) * | 1956-07-10 | 1959-12-15 | Du Pont | Preparation of alkyl chlorosilanes |
| US4973725A (en) * | 1988-06-28 | 1990-11-27 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Direct synthesis process for organohalohydrosilanes |
| EP0436234A2 (de) * | 1990-01-02 | 1991-07-10 | Dow Corning Corporation | Verfahren zur Herstellung von Organohalogensilanen |
-
1951
- 1951-02-28 DE DEF5670A patent/DE859164C/de not_active Expired
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2865939A (en) * | 1956-07-10 | 1958-12-23 | Du Pont | Synthesis of alkylhalosilanes |
| US2917529A (en) * | 1956-07-10 | 1959-12-15 | Du Pont | Preparation of alkyl chlorosilanes |
| US4973725A (en) * | 1988-06-28 | 1990-11-27 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Direct synthesis process for organohalohydrosilanes |
| EP0436234A2 (de) * | 1990-01-02 | 1991-07-10 | Dow Corning Corporation | Verfahren zur Herstellung von Organohalogensilanen |
| EP0436234A3 (en) * | 1990-01-02 | 1991-12-11 | Dow Corning Corporation | Method for preparing organohalosilanes |
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