DE641878C

DE641878C - Verfahren zur Herstellung von Fluorkohlenwasserstoffen

Info

Publication number: DE641878C
Application number: DEI49864D
Authority: DE
Inventors: Dr Julius Soell
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1934-06-07
Filing date: 1934-06-07
Publication date: 1937-02-16

Description

Es wurde gefunden, daß durch Anlagerung von Fluorwasserstoff an Acetylen in Gegenwart von Katalysatoren in guter Ausbeute* Vinylfluorid und 1 · I-Difluoräthan erhalten werden. Als Katalysatoren kommen in erster Linie Quecksilberverbindungen, wie Qtiecksilberoxyd, Quecksilberchlorid und Quecksilberfluorid u. dgl. in Frage. In manchen Fällen empfiehlt es sich, den Quecksilberkatalysator auf Träger, wie aktive Kohle, aufzubringen. Auch aktive Kohle allein wirkt bereits als Katalysator. Die Reaktion kann durch einfaches Überleiten eines gasförmigen Gemisches aus Fluorwasserstoff 'und Acetylen über den Katalysator durchgeführt werden. Sie setzt schon bei gewöhnlicher Temperatur ein und verläuft exotherm, so daß sich der Kontakt von selbst erwärmt und damit eine Reaktionsbeschleunigung eintritt. Selbstvers_#tändlich kann auch von vornherein bei erhöhter Temperatur gearbeitet werden. Es empfiehlt sich, das Überleiten der Gase über den Kontakt im Kreisstrom vorzunehmen und vor»· Rückkehr der Gase in das Reaktionsgefäß jeweils die entstandenen Fluorkohlenwasserstoffe soweit möglich abzuscheiden. Durch Einstellung der umlaufenden Gasmengen und der Zusammensetzung derselben kann auch die Reaktionstemperatur reguliert werden. Eine weitere Möglichkeit zur Regulierung der Temperatur besteht in der Beimischung indifferenter Gase, die sich im Laufe der Reaktion anreichern.

Die Reaktion kann auch mittels wäßriger Flußsäure durchgeführt werden. Das Arbeiten in wasserfreiem Zustand ist aber vorzuziehen.

Je nach der Zusammensetzung des Gasgemisches und 'den Reaktionsbedingungen entsteht in überwiegender Menge Vinylfluorid oder Difluoräthan (vorzugsweise ÄthylidenfLuorid). Eine Trennung der Komponenten kann durch fraktionierte Destillation bei gewöhnlicher Temperatur unter Überdruck oder bei verminderter Temperatur unter Atmosphärendruck durchgeführt werden.

Die erhaltenen Verbindungen können als Ausgangsmaterialien für die Herstellung anderer organischer Fluorverbindungen oder auch, als solche angewendet werden, z. B. als Kälteträger für Eismaschinen, wozu sie infolge ihrer Ungiftigkeit im Vergleich zu den entsprechenden Chlorvierbindungen besonders geeignet sind. Vinylfluorid kommt auch als Ausgangsmaterial für die Herstellung von Kunstmassen in Frage.

Es ist bereits beschrieben worden, daß sich Halogenwasserstoffsäuren an Monovinylacetylen unter Bildung von 2-Halogenbutadienen anlagern lassen. Die Umsetzung mit Fluorwasserstoff ist dabei nicht speziell beschrieben. Tatsächlich kann bei der Ein-

*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:

Dr. Julius Soll in Leverkusen.

wirkung von Fluorwasserstoff auf Vinylacetylen gemäß der bekannten Arbeitsweise ein monomeres Anlagerungsprodukt nicht erhalten werden. Dies beweist, daß Acetylen? und Vinylacetylen hinsichtlich des An^R rungsvermögens von Fluorwasserstoff |ψ miteinander verglichen werden können, da"' Acetylen in guter Ausbeute Vinylfluorid und Difluoräthan liefert.

Beispiel

In ein geeignetes eisernes Gefäß wird ein - Kontakt eingefüllt, der aus ι 1 gekörnter aktiver Kohle, die mit einer wäßrigen Susis pension von 50 g Quecksilberoxyd angerührt und eingetrocknet wurde, besteht. Durch diesen Kontakt wird ein acetylenhaltiger Gasstrom geleitet, dem in irgendeiner Weise Fluorwasserstoff beigemischt ist, z. B. dadurch, daß er mittels einer Pumpe im Kreisstrom durch eine auf o° gehaltene, mit wasserfreiem Fluorwasserstoff beschickte eiserne Flasche, dann durch den Kontakt zurück zur Pumpe bewegt wird. Vor dem Kontakt wird eine geeignete Menge Acetylen beigemischt und hinter dem Kontakt eine entsprechende Menge Gas zur Gewinnung der Fluorkohlenwasserstoffe entnommen. Die letzteren können auch direkt aus dem im Kreis bewegten Gas- ©trom entnommen werden, z. B. mittels ge- ?geter Lösungsmittel.

% Die physikalischen Konstanten der erhal· 'tenen Produkte sind folgende:

Vinylfluorid, Kp76o = — 72,2° Kritische Temperatur ... -f- 47,5°

Schmelzpunkt —160,5°

spez. Gewicht + 26⁰ ....=: 0,675 spez. Gewicht — 72,2°... = 0,853.

1,1-Difmoräthan, Kp₇₁₁₀ = — 26⁰

Kritische Temperatur -\- 107,5°

Schmelzpunkt — 117⁰

spez. Gewicht + 19° = 0,912

spez. Gewicht — 26'¹ = 1,030.

Claims

45 Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Fluorkohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß Fluorwasserstoff in Gegenwart von Katalysatoren an Acetylen angelagert wird.

ilKKUN. OEDRUCIiT IN DKR