DE2614332A1 - Verfahren zum katalytischen dimerisieren von hexafluorpropylenepoxid - Google Patents
Verfahren zum katalytischen dimerisieren von hexafluorpropylenepoxidInfo
- Publication number
- DE2614332A1 DE2614332A1 DE19762614332 DE2614332A DE2614332A1 DE 2614332 A1 DE2614332 A1 DE 2614332A1 DE 19762614332 DE19762614332 DE 19762614332 DE 2614332 A DE2614332 A DE 2614332A DE 2614332 A1 DE2614332 A1 DE 2614332A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbon atoms
- groups
- hexafluoropropylene epoxide
- catalyst
- complex compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- PGFXOWRDDHCDTE-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene oxide Chemical compound FC(F)(F)C1(F)OC1(F)F PGFXOWRDDHCDTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 title claims description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- -1 sulfonium halide Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- BCLQALQSEBVVAD-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoro-2-(1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropoxy)propanoyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(C(F)(F)F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F BCLQALQSEBVVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- BHBIPLOIWQSVID-UHFFFAOYSA-N thiohypofluorous acid Chemical compound SF BHBIPLOIWQSVID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000000587 piperidin-1-yl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 18
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 3
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N fluorosilane Chemical compound [SiH3]F XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M trimethylsulfanium;iodide Chemical compound [I-].C[S+](C)C VFJYIHQDILEQNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLCLKCNTDGWDMD-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanoyl fluoride Chemical compound FC(=O)C(F)(F)C(F)(F)F YLCLKCNTDGWDMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- FWCAEZMYKRVMPH-UHFFFAOYSA-M ethyl-methyl-octadecylsulfanium;iodide Chemical compound [I-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[S+](C)CC FWCAEZMYKRVMPH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- CTIKAHQFRQTTAY-UHFFFAOYSA-N fluoro(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)F CTIKAHQFRQTTAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- FOKCKXCUQFKNLD-UHFFFAOYSA-N pent-1-enyl hypofluorite Chemical class C(CC)C=COF FOKCKXCUQFKNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJAJUOSTHXXFPZ-UHFFFAOYSA-M tri(piperidin-1-yl)sulfanium;iodide Chemical compound [I-].C1CCCCN1[S+](N1CCCCC1)N1CCCCC1 JJAJUOSTHXXFPZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RZAWPIQDQGCTMD-UHFFFAOYSA-M tris(dimethylamino)sulfanium;chloride Chemical compound [Cl-].CN(C)[S+](N(C)C)N(C)C RZAWPIQDQGCTMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GXVYSCFSAUXURC-UHFFFAOYSA-M tris(dimethylamino)sulfanium;fluoride Chemical compound [F-].CN(C)[S+](N(C)C)N(C)C GXVYSCFSAUXURC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
26H332
s PatentanwSlte:
Dr. Inc. We-i^r Abitz
Dr. Inc. We-i^r Abitz
Dr.DieUi Γ. feorf 2# April
Dr. Hans-A. Brauns
B ttünc&on 88, fteiuaiiausreir. 28 AD-4786
E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A.
Verfahren zum katalytischen Dimerisieren von Hexafluorpropylenepoxid
Der Fluorkohlenstoffather Perfluor-2-(n-propoxy)-propionylfluorid
(CF^CF-CF0OCFCOf) ist als Zwischenprodukt beispiels-
CF,
weise für die Herstellung von Perfluor-(propylvinyl)-äther bekannt.
Die technische Verwertbarkeit dieser Äther ist in der US-PS 3 321 532 und in "Du Pont Innovation", Band 4, Nr. 3,
Frühjahr 1973, beschrieben.
Die Herstellung von Perfluor-2-(n-propoxy)-propionylfluorid
kann durch katalytische Dimerisierung von Hexafluorpropylenepoxid erfolgen. Katalysatoren für diese Reaktion sind in der
US-PS 3 250 808 beschrieben, gemäss welcher man als Katalysatoren z.B. Fluoride von einwertigen Metallen, insbesondere
Alkalifluoride, quartäre Ammoniumfluoride und Alkaliperfluoralkoholate verwenden kann. Andere katalytische Methoden zur
Durchführung der Reaktion, die in dieser Patentschrift angegeben sind, sind die Verwendung von Aktivkohle oder von energiereichen,
ionisierenden Teilchenstrahlen.
6 0 9843/1164
ORIGINAL INSPECTED
AD-4786
Die Erfindung bezieht sich auf die katalytische Dimerisierung
von Hexafluorpropylenepoxid zu Perfluor-2-(n-propoxy)-propionylfluorid.
Bei der Dimerisierung von Hexafluorpropylenepoxid besteht die Aufgabe, die Bildung von Nebenprodukten,
wie des Trimeren von Hexafluorpropylenepoxid., auf ein Minimum
zu beschränken.
Es wurde gefunden, dass man ausgezeichnete Ergebnisse in bezug auf die Bildung des Dimeren von Hexafluorpropylenepoxid
erzielt, wenn man als Katalysator ein Sulfoniumhalogenid oder
eine Komplexverbindung desselben verwendet. Die Verwendung von Sulfoniumhalogeniden oder Komplexverbindungen derselben
hat zu guten Umwandlungsgraden unter Bildung von verhältnismässig
geringen Mengen anderer Reaktionsprodukte als des gewünschten Dimeren geführt.
Ein Beispiel für eine geeignete Gruppe von Sulfoniumhalogeniden entspricht der allgemeinen Formel R^RpR^S X~, worin R-,,
R2 und R^ unabhängig voneinander Alky!gruppen mit 1 bis 20
Kohlenstoffatomen, Dialkylaminogruppen, bei denen jede Alkylgruppe
1 bis 5 Kohlenstoffatome enthalten kann, oder Dialkylaminogruppen
bedeuten, die ein Stickstoffatom als Teil eines gesättigten Ringes mit 5 bis 7 Ringkohlenstoffatomen aufweisen,
wobei der Ring durch mindestens eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, während X
Fluor, Chlor, Brom oder Jod bedeutet. Die Komplexverbindungen dieser Sulfoniumhalogenide sind ebenfalls als Katalysatoren
geeignet.
Verfahrensmässig erfolgt die Herstellung von Perfluor-2-(npropoxy)-propionylfluorid
hinsichtlich der'Dimerisierung von Hexafluorpropylenepoxid nach der Lehre der US-PS 3 250 808
mit dem wesentlichen Unterschied, dass ein anderer Katalysator verwendet wird. Der erfindungsgemäss verwendete Katalysa-
609843/1 1 64
26U332
AD-4786
tor ist ein Sulfoniumhalogenid oder eine Komplexverbindung
desselben. Obwohl der Ausgangskatalysator bei der Reaktion ein anderes Sulfoniumhalogenid als das Fluorid oder eine Komplexverbindung
eines solchen Halogenides sein kann, erfolgt bei der Umsetzung wahrscheinlich eine Umwandlung in das SuI-foniumfluorid
bzw. die Komplexverbindung desselben. Daher kann sich die Halogenidform des Katalysators beim Fortschreiten der
Dimerisierung ändern.
Bei der kaxalytischen Dimerisierung von Hexafluorpropylenepoxid
tritt eine unerwünschte Bildung von anderen Reaktionsprodukten, insbesondere des Trimeren von Hexafluorpropylenepoxid,
auf. Die Verwendung eines SuIfoniumhalogenides als Katalysator
führt dazu, dass sich nur geringe Mengen des Trimeren bilden.
Eine bevorzugte Gruppe von Sulfoniumhalogeniden hat die allgemeine
Formel R1R2R^S X~, in der R^, R2 und R, unabhängig
voneinander Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminogruppen
mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe oder Dialkylaminogruppen bedeuten, die ein Stickstoffatom
als Teil eines gesättigten Ringes mit 5 bis 7 Ringkohlenstoffatomen aufweisen, der durch mindestens eine Alkylgruppe
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann, während X Fluor, Chlor, Brom oder Jod bedeutet. Komplexverbindungen
dieser bevorzugten Sulfoniumhalogenide sind diejenigen der allgemeinen Formel R1R2R^S+X" · SiFR^RuRg, in der
R1, R2, R-j und X die obigen Bedeutungen haben und R^, R,- und
R6 unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
bedeuten.
Die Herstellung des Dimeren kann in flüssiger Phase in Gegenwart eines organischen polaren Lösungsmittels erfolgen, dessen
Polarität ausreicht, um das Hexafluorpropylenepoxid und das
609843/1164
26U332
AD-4786
als Zwischenprodukt entstehende Ion CF3CF2CF2O" zu lösen. Das
Lösungsmittel verhält sich bei der Reaktion inert und soll unter den angewandten Bedingungen von Temperatur und Druck flüssig
sein. Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Polyäther mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen sowie Kohlenwasserstoffnitrile
mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Diäthylenglykoldimethyläther, Dioxan, Propionitril, Benzonitril und Acetonitril.
Beispiele für andere Lösungsmittel, die keine Nitrile oder Polyäther sind, sind Dirnethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon,
Nitroäthan und Tetrahydrofuran.
Die allgemeinen Reaktionsbedingungen, wie Temperatur und Druck, sind nicht besonders ausschlaggebend und können innerhalb weiter
Grenzen variieren. Eine Reaktionstemperatur von -80 bis +200° C ist zufriedenstellend; ein Bereich von -30 bis +100° C
wird bevorzugt. Auch der Reaktionsdruck ist nicht besonders ausschlaggebend, um das gewünschte Dimere zu erhalten, und
kann im Bereich von unterhalb des Atmosphärendrucks bis zu mehreren hundert at reichen. Temperatur und Druck werden so
gewählt, dass Verluste an Hexafluorpropylenepoxid, z.B. durch Verdampfen, vermieden werden.
Auch die Konzentration an Sulfoniumhalogenid oder Komplexverbindung
desselben ist für die Dimerisierung von Hexafluorpropylenepoxid
ni-cht kritisch. Im allgemeinen beträgt die Katalysatorkonzentration
mindestens 0,01 Gewichtsprozent des Hexafluorpropylenepoxids. Die Verwendung von Katalysatormengen
von mehr als 10 % wäre unwirtschaftlich.
Das vorliegende Verfahren wird nach der Lehre der US-PS 3 250 808 für die Dimerisierung von Hexafluorpropylenepoxid
durchgeführt. In bezug auf die Reaktionsbedingungen, die in der genannten Patentschrift für die Verwendung eines Fluorides
eines einwertigen Metalls als Katalysator beschrieben sind
6098 43/1164
26U332 6
AD-4786
(z.B. Katalysatorkonzentration, Lösungsmittel, Temperatur und Druck), gelten die Angaben der genannten Patentschrift.
Ein mit Magnetrührer, Thermometer, Gaseinleitungsrohr und einem durch festes Kohlendioxid gekühlten Kühler versehener
Rundkolben wird unter Stickstoff mit 2,1 g [(CH^)2N],S+F~»S1F(CH3)2 (Komplexverbindung von Trimethylfluorsilan
mit Tris -dimethylamino sulf oniumf luorid) und 50 ml Acetonitril beschickt. Wenn Hexafluorpropylenepoxid langsam in die
Lösung eingeleitet wird, findet eine exotherme Reaktion statt. Nach Zusatz von 97 g Epoxid bei 25 bis 30° C wird die Reaktion
zum Stillstand gebracht und die 85,4 g wiegende untere Fluorkohlenstoff schicht abgetrennt. Durch Gaschromatographie wird
festgestellt, dass die untere Schicht Dimeres, Trimeres und
Tetrameres von Hexafluorpropylenepoxid enthält. Das Verhältnis
von Dimerem zu Trimerem beträgt 2,9:1.
Nach dem Verfahren des Beispiels 1 erhält man aus 3,0 g Trimethylsulfoniumjodid,
50 ml Acetonitril und 100 g Hexafluorpropylenepoxid 87,4 g einer unteren Fluorkohlenstoffschicht,
die das Dimere, Trimere und Tetramere von Hexafluorpropylenepoxid enthält. Das Verhältnis von Dimerem zu Tromerem, berechnet
nach Beispiel 1, beträgt 1,4:1.
Nach dem Verfahren des Beispiels 1 erhält man aus 5,0 g Äthylmethyloctadecylsulfoniumjodid,
50 ml Diäthylenglykoldimethyläther und 75 g Hexafluorpropylenepoxid 59,3 g einer unteren
Fluorkohlenstoffschicht, die das Dimere, Trimere und Tetramere
von Hexafluorpropylenepoxid enthält. Berechnet nach Beispiel 1, beträgt das Verhältnis von Dimerem zu Trimerem 0,66:1.
609843/ 1 164
26U332 6
AD-4786
Beispiel 4
Beispiel 4
Ein 320 ml fassendes Rohr aus rostfreiem Stahl wird mit 1,6 g
[(CH,)5N],S+Cl" (Tris-dimethylaminosulfoniumchlorid), 30 ml
Acetonitril und 100 g Hexafluorpropylenepoxid beschickt. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunden auf 30 C erwärmt, und man
erhält 86 g einer unteren Fluorkohlenstoffschicht. Durch gaschromatographische
Analyse wird festgestellt, dass die Schicht das Dimere, Trimere und Tetramere von Hexafluorpropylenepoxid
enthält. Das Verhältnis von Dimerem zu Trimerem beträgt 3,4:1.
Nach dem Verfahren des Beispiels 4 erwärmt man 1,5 g
[CH-2—{ N],S +F~'SiF(CH^)-Z (Komplexverbindung aus Trimethyl-
fluorsilan und Tris-4-methyl-piperidinosulfoniumfluorid),
30 ml Acetonitril und 100 g Hexafluorpropylenepoxid 2 Stunden auf 30 C. Durch gaschromatographische Analyse der unteren
Fluorkohlenstoffschicht, die 94,4 g wiegt, wird festgestellt,
dass diese Schicht das Dimere und Trimere von Hexafluorpropylenepoxid in einem Verhältnis von 2,1:1 enthält.
Nach dem Verfahren des Beispiels 4 erwärmt man 1,7 g
E ( JtljS+J~ (Tris-piperidinosulfoniumjodid), 30 ml Acetonitril
und 100 g Hexafluorpropylenepoxid 2 Stunden auf 30° C. Eine flüchtige Fraktion, die Perfluorpropionylfluorid enthält,
wird abgelassen und das flüssige Produkt entfernt. Die 57,7 g wiegende untere Fluorkohlenstoffschicht enthält das Dimere und
Trimere von Hexafluorpropylenepoxid im Verhältnis 12,6:1.
609843/1164
26U332
AD-4786
Beispiel
Beispiel
Nach dem Verfahren des Beispiels 1 erhält man aus 2,0 g 3-Y N]S+F-
N]3S+F-.SiF(CH,), (Komplexverbindung aus Trimethyl-
fluorsilan und Tris-4- methylpiperidinosulfoniumfluorid),
30 ml Diäthylenglykoldimethylather und 100 g Hexafluorpropylenepoxid
99,1 g einer Fluorkohlenstoffschicht, die das Dimere,
Trimere und Tetramere von Hexafluorpropylenepoxid enthält. Das Verhältnis von Dirnerem zu Trimerem zu Tetramerem
beträgt 0,62:1,0:0,32.
Ein 320 ml fassendes Rohr aus rostfreiem Stahl wird mit 0,8 g Trimethylsulfoniumjodid, 25 ml Acetonitril und 100 g Hexafluorpropylenepoxid
beschickt. Das Reaktionsgemisch wird
3 Stunden auf 30° C erwärmt. Die untere Fluorkohlenstoffschicht
wiegt 99 g. Durch gaschromatographisehe Analyse wird
festgestellt, dass diese Schicht aus dem Dimeren, Trimeren
und Tetrameren von Hexafluorpropylenepoxid besteht. Das Verhältnis
von Dimerem zu Trimerem beträgt 1,6:1.
Ein 320 ml fassendes Rohr aus rostfreiem Stahl wird mit 2,1 g
Tetraäthylammoniumbromid, 25 ml Acetonitril und 100 g Hexafluorpropylenepoxid
beschickt. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden auf 30° C erwärmt. Man erhält 108 g untere Fluorkohlenstoffs
chicht. Die gaschromatographische Analyse dieser
Schicht zeigt, dass sie aus dem Dimeren, Trimeren und Tetrameren von Hexafluorpropylenepoxid im Verhältnis 0,48:1:0,20
besteht.
609843/1164
Claims (6)
1. Verfahrer, zum katalytischen Dimerisieren von Hexafluorpropylenepoxid
zu Perfluor-2-(n-propoxy)-propionylfluorid, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator ein SuI-foniumhalogenid
oder eine Komplexverbindung desselben verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator ein Sulfoniumfluorid verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Katalysator der allgemeinen Formel R,, R2R^S X"
oder eine Komplexverbindung desselben verwendet, wobei R,,, Rp und R, unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 1
bis 20 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminogruppen mit Alkylresten
von je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Dialkylaminogruppen, die ein Stickstoffatom als Teil eines gesättigten
Ringes mit 5 bis 7 Ringkohlenstoffatomen aufweisen, oder Dialkylaminogruppen bedeuten, die ein Stickstoffatom als
Teil eines gesättigten Ringes mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen aufweisen, der durch mindestens eine Alkylgruppe
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiert ist, während X Halogen bedeutet.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator eine Verbindung der allgemeinen Formel
R-JR2R^S X~ verwendet, in der X Fluor bedeutet.
60 9843/1164
AD-4786
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator eine Komplexverbindung der allgemeinen
Formel R^R2R,S+x""«SXFR^R5Rg verwendet, in der R^, R^ und
R^ unabhängig voneinander Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
bedeuten.
6. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass R^, R2 und R^ unabhängig voneinander Methyl- oder Äthylgruppen
bedeuten.
7. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass R-j, R2 und R^ Dimethylamine gruppen bedeuten.
8. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass R>j, R2 und R, 4-Methylpiperidino- und/oder Piperidinogruppen
bedeuten.
-9 -
6 09 8437 1164
ORIGINAL INSPECTED
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56448475A | 1975-04-02 | 1975-04-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2614332A1 true DE2614332A1 (de) | 1976-10-21 |
| DE2614332C2 DE2614332C2 (de) | 1985-08-22 |
Family
ID=24254656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2614332A Expired DE2614332C2 (de) | 1975-04-02 | 1976-04-02 | Verfahren zur Herstellung von Perfluor-2-(n-propoxy)-propionylfluorid |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4081467A (de) |
| JP (1) | JPS6024091B2 (de) |
| DE (1) | DE2614332C2 (de) |
| FR (1) | FR2306190A1 (de) |
| GB (1) | GB1529636A (de) |
| IT (1) | IT1058734B (de) |
| NL (1) | NL7603411A (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1186708B (it) * | 1985-05-28 | 1987-12-16 | Montefluos Spa | Processo per la preparazione di 2-perfluoropropossi-perfluoropropio nilfluoruro |
| JPS62128472A (ja) * | 1985-11-28 | 1987-06-10 | 松下電器産業株式会社 | 電気調理装置 |
| JP2794520B2 (ja) * | 1993-04-26 | 1998-09-10 | 信越化学工業株式会社 | パーフロロカルボン酸フロライド化合物の製造方法 |
| JP5227524B2 (ja) * | 2007-03-20 | 2013-07-03 | 関東電化工業株式会社 | Ｓ−ｎ結合を含むスルホニウムカチオンを有するイオン液体およびその製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3250808A (en) * | 1963-10-31 | 1966-05-10 | Du Pont | Fluorocarbon ethers derived from hexafluoropropylene epoxide |
| DE2026669A1 (de) * | 1969-06-26 | 1971-01-14 | VEB Chemiekombinat Bitterfeld, χ 4400 Bitterfeld | Verfahren zur Dimerisierung von Hexafluorpropenepoxid |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1295174A (de) * | 1970-02-16 | 1972-11-01 | ||
| US3940402A (en) * | 1974-09-19 | 1976-02-24 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Tris(substituted amino) sulfonium salts |
-
1976
- 1976-03-31 FR FR7609312A patent/FR2306190A1/fr active Granted
- 1976-03-31 JP JP51034577A patent/JPS6024091B2/ja not_active Expired
- 1976-03-31 GB GB12986/76A patent/GB1529636A/en not_active Expired
- 1976-04-01 IT IT21858/76A patent/IT1058734B/it active
- 1976-04-01 NL NL7603411A patent/NL7603411A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-04-02 DE DE2614332A patent/DE2614332C2/de not_active Expired
- 1976-06-18 US US05/697,630 patent/US4081467A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3250808A (en) * | 1963-10-31 | 1966-05-10 | Du Pont | Fluorocarbon ethers derived from hexafluoropropylene epoxide |
| DE2026669A1 (de) * | 1969-06-26 | 1971-01-14 | VEB Chemiekombinat Bitterfeld, χ 4400 Bitterfeld | Verfahren zur Dimerisierung von Hexafluorpropenepoxid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2306190A1 (fr) | 1976-10-29 |
| IT1058734B (it) | 1982-05-10 |
| DE2614332C2 (de) | 1985-08-22 |
| GB1529636A (en) | 1978-10-25 |
| NL7603411A (nl) | 1976-10-05 |
| JPS51118719A (en) | 1976-10-18 |
| US4081467A (en) | 1978-03-28 |
| JPS6024091B2 (ja) | 1985-06-11 |
| FR2306190B1 (de) | 1980-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60313213T2 (de) | Selektive reaktion von hexafluorpropylenoxid mit perfluoracylfluoriden | |
| DE68918463T2 (de) | Verfahren zur herstellung von fluorenthaltenden haloethanen mit verwendung von aluminiumfluorid enthaltenden katalysatorzusammenstellungen. | |
| DE69916314T2 (de) | Verfahren zur umwandlung von einem alkohol in das entsprechende fluorid | |
| DE1468680C3 (de) | Verfahren zur Herstellung chlorfluorierter Derivate des Äthylens oder des Äthans | |
| DE2627986A1 (de) | Verfahren zur herstellung von perfluoralkoxypropionsaeurefluoriden | |
| DE1917630A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Perhalogencarbonsaeurefluoriden oder -chloriden | |
| DE2614333C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von perfluorierten Äthercarbonsäurefluoriden durch katalytische Umsetzung von Hexafluorpropylenepoxid mit Ketonen oder Säurefluoriden | |
| DE1292641C2 (de) | Verfahren zur herstellung von perfluoralkyljodiden | |
| DE69221673T2 (de) | Herstellung von Bis(fluormethyl)äther und von Difluormethan | |
| DE1104496B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-2, 2, 2-trifluoraethan | |
| DE2614332A1 (de) | Verfahren zum katalytischen dimerisieren von hexafluorpropylenepoxid | |
| DE1088046B (de) | Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen Olefins | |
| DE69210069T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dioxolen | |
| DE60011118T2 (de) | Verfahren zur herstellung von halogenierten kohlenwasserstoffen | |
| DE3315147A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromatischen verbindungen, die ueber ein heteroatom gebundene perfluorierte seitenketten enthalten | |
| EP0428039B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von weitgehend fluorierten Alkylbromiden | |
| DE2034472C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluor alkyljodidtelomeren | |
| DE69033125T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten aromatischen Verbindungen und auf Lewis-Säuren basierte Katalysatoren | |
| DE2651531A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines fluorierten acylfluorids mit einer estergruppe | |
| DE1643943C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenalkanthiolen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen | |
| DE3316227C2 (de) | ||
| DE2548908A1 (de) | Verfahren zur herstellung von formaldehyd | |
| DE4133247A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1.1.1.2-tetrafluorethan | |
| EP0533003A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluor enthaltenden Ethanderivaten | |
| DE2261108B2 (de) | Verfahren zur Herstellung fluorhaltiger Carbonyldihalogenide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |