DE590237C - Verfahren zur Darstellung von Ketonen und Saeureanhydriden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Ketonen und Säureanhydriden Bekanntlich werden durch Einwirkung von Acetylen auf aliphatische Carbonsäuren die den angewandten Säuren .entsprechenden Vinyl- bzw. Äthylidenverbindungen gewonnen.
• Es wurde nun gefunden, daß die Reaktion bei Verwendung monosubstituierter Acetylerne überraschenderweise in anderer Richtung verläuft, indem in glatter Weise neben Ketonen die den Säuren entsprechenden Anhydride gebildet werden. Die Reaktion erfolgt in Gegenwart von Kontaktstoffen und je nach den zur Reaktion verwandten Ausgangsmaterialien bei gewöhnlicher oder mäßig erhöhter Temperatur und gegebenenfalls unter erhöhtem Druck. Als monosubstituierte Acetylene können beispielsweise Methylacetylen, Äthylacetylen, Vinylacetylen, Phenylacetylen und als aliphatische Carbonsäuren Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure usw. verwandt werden. In jedem Falle werden mit meist vorzüglichen Ausbeuten die den substituierten Acetylenen entsprechenden Ketone neben den Anhydriden der verwandten Säuren erhalten, die durch bekannte Maßnahmen, wie beispielsweise Destillation, in technisch gut durchführbarer Weise getrennt und rein erhalten werden können. Als Kontaktstoffe sind beispielsweise bei der Reaktion Salze des Quecksilbers, Zinks, Cadmiums, gegebenenfalls in Gegenwart von starken Säuren, wie z. B. Schwefelsäure, Phosphorsäure .oder Komplexverbindungen des Borfluorids, brauchbar. B eispiel-e i. Zu ioo Gewichtsteile'`n Eisessig fügt man i Gewichtsteil Quecksilberoxyd und i Ge-*wichtsteil Schwefelsäure hinzu und leitet bei einem Überdruck von einer Atmosphäre unter gutem Rühren bei 3ö° Methylacetylen ein. Nach 3 bis q. Stunden ist die Aufnahme beendet. Nach dem Neutralisieren mit wasserfreiem Natriumacetat und Filtrieren lassen sich 12 Gewichtsteile Aceton und 2o Gewichtsteile Essigsäureanhydrid durch Destillation isolieren.
• Nimmt man an Stelle der Essigsäure Propionsäure oder Buttersäure, so erhält man neben Aceton Propionsäureaaihydrid bzw. Buttersäureanhydrid.
• In gleicher Weise wie Methylacetylen reagieren monosubstituierte Acetylene- mit mehr Kohlenstoffatomen, wie z. B. Butylacetylen, Phenylacetylen oder Benzylacetylen unter Bildung der entsprechenden -Ketone und Essigsäureanhydrid.
• 2. In ioo Gewichtsteilen Eisessig, die mit Quecksilberoxyd und Borfiuorid entsprechend Beispiel i versetzt sind, wird Vinylacetylen bei 25 bis 3o° neingeleitet, bis die Gasaufnahme beendet ist. Die Aufarbeitung ergibt neben 8o bis 85% der Theorie an Essigsäureanhydrid noch 8o% der Theorie an Methylvinyiketon vom Kp.8o°, das zum Teil poly# merisiert ist.. 3. Zu ioo Gewichtsteilen Eisessig fügte .man 2 Gewichtsteile Quecksilberoxyd und i Gewichtsteil Schwefelsäure und gibt bei 45 bis 5o° 4o -Gewichtsteile Äthylacetylen zu. Nach 6 Stunden wird neutralisiert und aufgearbeitet. Man erhält Methyl-Äthylketon und Essigsäureanhydrid meiner Ausbeute von etwa 85 0/a der Theorie neben nicht verbrauchter Essigsäure.
• 4. In ioo Gewichtsteile Buttersäure, die mit :1,4 Gewichtsteilen Schwefelsäure und 44 Gewichtsteilen Quecksilberoxyd versetzt waren, wurde bei 6o bis 65° Methylacetylen eingeleitet. Nach 4 Stunden waren etwa 10,7 1 Methylacetylen aufgenommen. Es -wurden durch Destillation 25 Gewichtsteile Aceton und 59 Gewichtsteile Buttersäureanhydrid erhalten. 5. In i oo Gewichtsteile Chloressigsäure; die mit 44 Gewichtsteilen Quecksilberoxyd und 1,4 Gewichtsteilen Schwefelsäure versetzt wurden, wurde bei 6o bis 65° Methylacetylen ,eingeleitet. Nach 3 Stunden waren 14 1 aufgenommen. Durch Destillation wurden 31 Gewichtsteile Aoeton und 61 Gewichtsteile Chloressigsäureanhydrid erhalten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Ketonen und Säureanhydriden, dadurch gekennzeichnet, daß man monosubstituierte Aoetylene bei mäßigen Temperaturen in Gegenwart von katalytisch wirkenden Stoffen und gegebenenfalls unter erhöhtem Druck auf aliphatische Carbonsäuren einwirken läßt.