DE2803218A1 - Verfahren zur herstellung von alkoxy-beta-halogenaethylsilanen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von alkoxy-beta-halogenaethylsilanenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkoxy-0-halogenäthylsilanen der Formel I
OR1
I1
X - CH0 - CH0 - Si - R0 (I)
OR1
in welcher
X Chlor oder Brom,
R- eine geradkettig© nHer verzweigte AlVy]gruppe
mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe mit 3 bis 14 Kohlenstoffatomen, ·
die Benzylgruppe oder eine 1-2-fach durch eine Alkoxygruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen substituierte
Benzylgruppe
R2 Methyl oder R1O-
bedeutet, durch Umsetzung eines fl-Halogenäthylchlorsilans
der Formel II
Cl
I
X - CH2 - CH2 - Si - R'2 (II)
Cl
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75-11.535
in welcher R'~ Methyl oder Chlor bedeutet und X die unter
Formel I angegebene Bedeutung hat, mit einem Alkohol der Formel TII
R1OH (III)
in welcher R, die unter Formel I angegebene Bedeutung hat.
Alkoxy-ß-halogeniithylsilane der Formel I sind Wirkstoffe
zur Regulierung des Pflanzenwachstums. Solche Wirkstoffe und ihre Anwendung sind beispielsweise in den US-Patentschriften
3.912.493, 3.985.780 und in der deutschen Patentschrift 2 239 412 "beschrieben.
Es ist bekannt, Alkoxy-ß-halogenäthylsilane der Formel I
durch Umsetzung von ß-Halogenäthylchlorsilanen der Formel
II mit einem entsprechenden Alkohol herzustellen. Dieses Verfahren liefert nicht nur schlechte Ausbeuten die selten
Über 50 7„ der Theorie liegen (vgl. J.Org.Chem. JJ^, 391-394
(1951))» sondern es ist auch wegen der häufig spontan erfolgenden Aethylenabspaltung gefährlich und daher fUr eine
technische Herstellung von Alkoxy-/3-halogenä*thylsilanen
der Formel I unbrauchbar.
Es ist ferner bekannt, die Umsetzung von ß-Halogenäthylchlorsilanen
der Formel II mit vom Rest R, gemäss obiger Definition abgeleiteten Alkoholen in Gegenwart eines säurebindenden
Mittels, insbesondere in Gegenwart von tertiären Aminen, z.B. Triä'thylamin, Pyridin oder Dialkylanilinen
(vgl. US-Patentschriften 3.985.780 und 3.912.493, sowie britische Patentschrift 1.396.375), durchzufuhren. Durch
die Anwesenheit eines säurebindenden Mittels wird zwar die spontane Aethylenabspaltung und die damit verbundene Explosionsgefahr
vermieden, es ist jedoch schwierig, die verwendete
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Base . In Form des Hydrochlorids durch Filtration und Destillation des Filtrates vollständig vom Endprodukt
abzutrennen. Daher wird bei dieser Arbeitsweise ein Endprodukt erhalten, das durch das Salz der als säurebindendes
Mittel verwendeten Base verunreinigt ist. Dies ist insbesondere bei der Formulierung der Wirkstoffe nachteilig und
atörend.
Es ist weiterhin bekannt, Alkyltrichlorsilane und Dialkyldichlorsilane
mit Ammoniak umzusetzen. Hierbei werden jedoch anstelle der zu erwartenden Alkyltriaminosilane
bzw. DialkyldiaminoaiÜane stets'nur höhermolekulare Produkte
erhalten. Bei der Umsetzung von Alkyltrichlorsilanen mit Ammoniak werden Silsesquiazane nach folgender Gleichung
erhalten:
Alkyl - Si - Cl +4,5
I A
I A
Alkyl - Si (NH)
+ 3NH-Cl η 4
Diese Silsesquiazane werden in Ausbeuten von 25 bis 56 % der Theorie erhalten (vgl. K.A. Adrianov et al. Zh. Obsh.
KMm. 35., 2176-2180 (1965)).
Bei der Umsetzung von Dialkyltrichlorsilan mit Ammoniak erhält man cyclische Produkte, die ale Alkylcyclosilazane
; · bezeichnet wurden. Beispielsweise konnten durch Umsetzung von Dimethyldichlorsilan mit Ammoniak in
Benzin bei -100C und einer Reaktionsdauer von 28 Stunden
insgesamt 83,5 % der Theorie an Cyclosilazanen (Tri- und Tetrasilazan) erhalten werden, (vgl. U. Wannagat et al.,
Mh. Chem. 95., 801-811 (1964)). Solche Hexaalkylcyclotrisilazane
und Octaalkylcyclotetrasilazane können durch Umsetzung mit Alkoholen in Dialkoxydialkylsilane libergefllhrt
werden. Bei dieser Umsetzung liegen die Ausbeuten je nach Alkylrest zwischen 25 und 80% der Theorie (vgl.
K.A. Adrianov et al., Zh. Obsh. Khim. 31,, 4038-4042 (1961)
und ibit. 12, 2316-2318 (1962)). Die Herstellung von Dialkoxy-dialkylsilanen auf diesem Wege, nämlich durch Um-
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Setzung von Dialkyldichlorsilanen mit Ammoniak und nachfolgende Alkoholyse der gebildeten Alkylcyclosilazane
ist umständlich, da zwei Verfahrensstufen benötigt werden.
Ausserdem können, wie aus den vorstehenden Literaturangaben hervorgeht, in diesem zweistufigen Verfahren
bestenfalls Ausbeuten von etwa 65 °L der Theorie erwartet werden. Dieses Verfahren kommt daher für eine technische
Herstellung von Dialkoxydialkylsilanen nicht in Betracht.
Die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegenden Aufgabe besteht daher darin, ein Verfahren bereitzustellen, das
es ermöglicht, Dialkoxy-fl-habgeniJthylsilane der Formel I
ohne Sicherheitsrisiko in reiner Form und in guten Ausbeuten auf einfache Weise herzustellen.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Alkoxyß-halogenäthylsilanen
der Formel I ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung eines /3-Halogenäthylchlorsilans der
Formel II mit einem Alkohol der Formel III in Gegenwart von Ammoniak vornimmt.
Die erfindungsgemässe Umsetzung eines ß-Halogenäthylchlorsilans
der Formel II mit einem Alkohol der Formel III wird vorteilhaft in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt.
Allgemein sind solche Lösungsmittel geeignet, die einerseits gegenüber den Ausgangs- und Endprodukte inert sind und andererseits
ken Ammoniumchlorid lösen. Ausserdem ist das Lösungsmittel so zu wählen, dass sich der Siedepunkt des Lösungsmittels
vom Siedepunkt des Endproduktes hinreichend unterscheidet, um eine destillative Trennung zu ermöglichen.
Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol,
Pentan, Hexan, SieJegrenzbenzin und Cyclohexane Ausserdem
können halogenierte Kohlenwasserstoffe verwendet werden, wie Chlorbenzol oder Kohlenstofftetrachlorid.
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Die Umsetzung eines ß-Halogenäthylchlorsilans der Formel
II mit einem Alkohol der Formel III wird gemäss vorliegender Erfindung bei Temperaturen zwischen -30 und +800C
durchgeführt. Vorzugsweise wird die Umsetzung zwischen -10 und +300C vorgenommen. Man geht zweckmässig so vor,
dass man die Komponenten bei einer Temperatur an der unteren Grenze des angegebenen Temperaturbereichs vereinigt und
dann allmählich zu einer Temperatur an der oberen Grenze des angegebenen Bereichs Übergeht.
Die Zugabe von Ammoniak erfolgt.in mindestens stöchiotnetrischer
Menge, d.h. es wird pro zu substituierendes Chloratom mindestens 1 Mol Ammoniak zugesetzt. Die zuzusetzende
Menge an Ammoniak beträgt e'rfindungsgemäss 1,0
bis 1,25 Mol pro zu substituierendes Chloratom, vorzugsweise 1,0 bis 1,1 Mol pro zu substituierendes Chloratom.
Bei der Umsetzung eines ß-Halogenäthylchlorsilans der
Formel II mit einem Alkohol der Formel III werden im wesentlichen stöchiometrische Mengen der Reaktionsteilnehmer verwendet,
d.h. es wird im wesentlichen 1 Mol Alkohol der Formel III pro zu substituierendes Chloratom eingesetzt.
Gemäss vorliegender Erfindung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, 0,95 bis 1,25, vorzugsweise 1,0 bis 1,1 Mol .
Alkohol der Formel III pro zu substituierendes Chloratom zu verwenden.
Gemäss einer vorteilhaften AusfUhrungsform des erfindungsgemässen
Verfahrens geht man so vor, dass man in eine Lösung eines p-Halogenäthylchlorsilans - der Formel II in einem
Lösungsmittel zunächst Ammoniak einleitet und unmittelbar anschliessend einen Alkohol der Formel III zugibt.
Gemäss einer weiteren vorteilhaftm AusfUhrungsform wird
der Alkohol der Formel III gleichzeitig mit dem Ammoniak der Lösung des f-Halogenäthylchlorsilans der Formel II in
einem inerten Lösungsmittel zugefügt.
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Zur Aufarbeitung des Reaktionsgemisches wird vom gebildeten Ammoniumchlorid abfiltriert und das Lösungsmittel aus dem
Filtrat abdestilliert. Das AbdestilÜieren des Lösungsmittels
erfolgt vorteilhaft im Vakuum. Das als Destillationsrückstand erhaltene, rohe Alkoxy-ß-halogenäthylsilan der Formel
I ist bereits von hoher Reinheit und kann viele Zwecke direkt verwendet vrsrden. Falls notwendig wird es durch Destillation
gereinigt.
Der Rest R1 als Alkoxyalkylgruppe mit 3 bis 14 Kohlenstoffatomen
umfasst vorzugsweise Alkoxyalkylgruppen mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,
vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, in der Alkoxygruppe. Besonders bevorzugte Alkoxyalkylgruppen sind
die 2-Methoxyäthylgruppe, die 2-Methoxypropylgruppe und die
3-Methoxypropylgruppe.
Das erfindungsgemässe Verfahren eignet sich insbesondere zur Herstellung von Alkoxy-ß-halogenäthylsilanen der Formel
I, in welcher R, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, die ß-Methoxyäthylgruppe
oder die Benzylgruppe bedeutet, wobei die Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt sein können.
Bevorzugte Alkoxy-ß-halogenäthylsilane der Formel I sind beispielsweise Triäthoxy-ß-halogenäthylsilan, Tris-(ß-Methoxyäthoxy)-ß-chloräthylsilan,
Diäthoxy-ß-chloräthylmethylsilan
und Dibenzyloxy-ß-chloräthylmethylsilan.
Mit dem erfindungsgemässen Verfahren wird es möglich, die
Alkoxy-ß-häbgenäthylsilane der Formel I unter Vermeidung jeglichen Sicherheitsrisikos auf einfache Weise in hohen
Ausbeuten und in hoher Reinheit herzustellen. Dabei werden die Alkoxy-ß-halogenäthylsilane der Formel I nicht nur in
höheren Ausbeuten sondern auch in höherer Reinheit erhalten als nach den eingangs erwähnten, bisher bekannten Verfahren.
Die Reinheit der nach dem erfindungsgemässen Verfahren her-
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gestellten Alkoxy-ß-halogenäthylsilane der Formel tm^^- '
insbesondere darauf zurlickzufUhren, dass sich das als Nebenprodukt
gebildete Ammoniumchlorid praktisch quantitativ aus dem Reaktionsgemisch abtrennen lässt.
Nach bisheriger Kenntnis der Reaktion von Alkyltrichlorsilanen und Dialkyldichlorsilanen mit Ammoniak, wobei stets mindestens
1,5 Mol Ammoniak pro zu substituierendes Chloratom eingesetzt wurden, muss es als Überraschend angesehen
werden, dass mit der erfindungsgemässen Arbeitsweise so hohe Ausbeuten erreicht werden. Dies konnte insbesondere
im Hinblick auf die im Zusammenhang mit der Umsetzung von Hexaalkylcyclotrisilazanen und Octaalkylcyclotetrasilazanen
mit Alkohol beschriebenen Resultate (vgl. U. Wannagat et al. , Mh. Chem. £5» 801-811, (1964)) nicht
erwartet werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
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Beispiel 1
Triäthoxy-p-chloräthylsilan
Eine Lösung von 99,Og (0,5 Mol) jR-Chloräthyltrichlorsilan
in 500 ml Siedegrenzbenzin (Kp y,Q 80-1100C) werden unter
RUhren auf -100C abgekühlt. In die klare, farblose Lösung werden
unter Niveau 28,05 g (1,65 Mol) gasförmiges Ammoniak unter weiterer Kühlung so· eingeleitet,'dass dio Temperatur +50C nicht
Übersteigt. Unmittelbar nach beendigter Ammoniak-Zugabe
werden in die entstandene weisse Suspension 75,9 g (1,65 Mol) absolutes Aethanol eingetropft, wobei die Temperatur
auf +80C steigt. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch
weitere 12 Stunden bei 20-250C gerührt. Dann wird die gesamte Mischung auf -5°C abgekühlt, eine halbe Stunde bei
dieser Temperatur gerührt, das Ammoniumchlorid abfiltriert und auf dem Filter dreimal mit je 100 ml kaltem Siedegrenzbenzin
gewaschen. Aus den vereinigten, farblosen Filtraten wird das Siedegrenzbenzin bei 20-450C und 12-15 Torr
vollständig abdestilliert. Als Rückstand werden 105,7 g (93,2 % der Theorie) rohes Triäthoxy-ß-chloräthylsilan ·
erhalten, das nach gaschromatographischer Bestimmung zu 96,5 % aus Triäthoxy-2-chloräthylsilan (90 % der Theorie
bezogen auf eingesetztes 2-Chloräthyltrichlorsilan) besteht.
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Beispiel 2
Triäthoxy-ft-chloräthylsilan
In eine auf -1OCC abgekühlte Lösung von 35,7 g (0,18 Mol)
ß-Chloräthyltrichlorsilan in 160 g Toluol werden unter
RUhren und Ktihlen gleichzeitig 27,65 g (0,6 Mol) absolutes Aethanol und 10,5 g (0,6 Mol) gasförmiges Ammoniak so
eingeleitet, dass die Temperatur nicht liber +50C steigt,
Die entstandene, weisse Suspension wird nach Entfernung des KUhlbades 12 Stunden bei Raumtemperatur gerlihrt. Dann
wird die gesamte Mischung auf -5°C abgekühlt, eine halbe Stunde bei dieser Temperatur gerlihrt, das bei der Umsetzung
gebildete Ammoniumchlorid abfiltriert und auf dem Filter dreimal mit je 50 ml kaltem Toluol gewaschen. Aus den klaren,
vereinigten Filtraten wird das Toluol bei 600C und 12-15
Torr vollständig abdestilliert. Als Rückstand werden 36,8 g (86,3 % der Theorie) rohes Triäthoxy-P-chloräthylsilan
erhalten, das zu Über 98 % aus Triäthoxy-P-chloräthylsilan
besteht. Die Reinausbeute beträgt demnach 84,6 % der Theorie.
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7803218
Beispiel 3
Diä'thoxy-ß-chloräthylmethylsilan
In eine auf -50C abgekühlte Lösung von 44,4 g (0,25 Mol)
ß-ChloräthyJmethyldichlorsilan in 300 ml Toluol werden
unter Rlihren und KUhlen 8,5 g (0,5 Mol) gasförmiges Ammoniak
so eingeleitet, dass die Temperatur nicht über +50C steigt.
Unmittelbar nach beendigter Ammoniak-Zugabe werden in die entstandene Suspension 23,Og (0,5 Mol) absolutes Aethanol
eingetropft, wobei die Temperatur auf -20C steigt. Nach
Entfernung des KUhlbades wird die gesamte Mischung weitere 14 Stunden bei 2O-25°C gerUhrt, anschliessend auf
-5°C abgekühlt und eine halbe Stunde bei dieser Temperatur gerUhrt. Dann wird das bei der Umsetzung gebildete Ammoniumchlorid
abfiltriert und auf dem Filter mit kaltem Toluol gewaschen. Das Wasch-Toluol wird mit dem Filtrat vereinigt
und das Toluol bei 500C und 12 Torr abdestilliert. Das als
Rückstand erhaltene, rohe Diäthoxy-ß-chloräthylmethylsilan
wird durch Vakuumdestillation gereinigt. Es werden 43,5 g (8ß,4 % der Theorie) Dia'thoxy-ß-chloräthylmethylsilan vom
Siedepunkt 76-77°C / 10 Torr erhalten. Das Produkt besteht nach gaschromatographischer Bestimmung zu 96 % aus Diäthoxyß-chloräthylmethylsilan.
Aus diesem Gehalt errechnet sich eine Reinausbeute von 84.9 % der Theorie bezogen auf eingesetztes
ß-Chloräthylmethyldichlorsilan.
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? 8 D 3 2 1
Beispiel 4
Tripropoxy-P-chloräthylsilan
In eine auf -100C gekühlte Lösung von 29,7 g (0,15 Mol)
ß-Chloräthyltrichlorsilan in 150 ml Toluol werden unter
RUhren und KUhlen 8,41 g (0,495 Mol) gasförmiges Ammoniak
so eingeleitet, dass die Temperatur nicht Über +50C
steigt. Unmittelbar nach beendigter Ammoniak-Zugabe wird das KUhlbad entfernt und 29,75 g £),495 Mol) wasserfreies n-Propanol
bei 25-3O°C in die weisse Suspension einge- ._ ■
tropft. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch weitere 12 Stunden bei 25-3O°C gerUhrt, auf -50C abgekühlt,
eine weitere halbe Stunde bei dieser Temperatur gerUhrt, das bei der Umsetzung gebildete Ammcniumchlorid abfiltriert
und dreimal mit je 50 ml kaltem Toluol gewaschen. Das Wasch-Toluol wird mit dem Filtrat vereinigt und das Toluol
bei 10-12 Torr vollständig abdestilliert, wobei die Badtemperatur bis 700C steigt. Das als Rückstand erhaltene
rohe Tripropoxy-Ö-chloräthylsilan wird durch Vakuumdestillation
gereinigt. Es werden 32,6 g (80,8 % der Theorie) Tripropoxyß-chloräthylsilan
mit einem Siedepunkt von 119-12O°C / · 15 Torr erhalten. Das Produkt enthält nach gaschromatographischer
Bestimmung 99 % Tripropoxy-ß-chloräthylsilan.
Daraus errechnet sich eine Reinausbeute von 80,5 % der Theorie bezogen auf eingesetztes ß-Chloräthyltrichlorsilan.
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In eine auf -6°C gekühlte Lösung von 79,9 g (0,36 Mol) ß-Bromäthylmethyldichlorsilan in 200 ml Toluol werden
unter Rühren und Kühlen gleichzeitig 34,13 g (0,742 Mol) absolutes Aethanol und 12,61 g (0,742 Mol) gasförmiges
Ammoniak so eingeleitet, dass die Temperatur nicht über 5°C steigt. Die entstandene weisse Suspension wird anschliessend
nach Entfernung des KUhlbades 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird die Mischung auf -5°C
abgekühlt, eine halbe Stunde bei dieser Temperatur gerührt, das Ammoniumchlorid abfiltriert und dreimal mit
je 50 ml kaltem Toluol auf dem Filter gewaschen. Das Wasch-Toluol wird mit dem Filtrat vereinigt und das Toluol
bei 40-'450C und 13-15 Torr abdestilliert. Das als Rückstand erhaltene, rohe Diäthoxy-ß-bromäthylmethylsilan
wird durch Vakuumdestillation gereinigt. Es werden 74,0 g (85,2 % der Theorie) Diäthoxy-fi-bromäthylmethylsilan vom
Siedepunkt 84-85°C / 12-13 Torr erhalten. Das Produkt enthält nach gaschromatographischer Analyse 89 % Diäthoxy-β
bromäthylmethylsilan. Aus diesem Gehalt errechnet sich eine Reinausbeute von 75,9 "L der Theorie.
8 0 9831/0781 q^qinaL INSPECTED
Ak
In eine auf -80C gekühlte Lösung von 267,7 g (1,5 Mol)
0-Chloräthylmethyldichlorsilan in 2100 ml Toluol werden
unter RUhren und Kühlen gleichzeitig 324,4 g (3,0 Mol) Benzylalkohol und 56,1 g (3,3 Mol) gasförmiges Ammoniak
so eingeleitet, dass die Temperatur nicht Über +50C
steigt. Anschliessend wird die entstandene weisse Suspenaion nach Entfernung des KUhlbades 16 Stunden bei
2O-25°C gerUhrt. Dann wird die Mischung auf -5°C abgekühlt,
eine halbe Stunde bei dieser Temperatur gerUhrt, das bei der Umsetzung gebildete Ammoniumchlorid abfiltriert
und dreimal mit je 200 ml kaltem Toluol gewaschen. Das Wasch-Toluol wird mit dem farblosen Filtrat vereinigt
und das Toluol bei 40-5O0C und 13-15 Torr abdestilliert.
Aus dem erhaltenen, rohen Bis-(benzyloxy)-ß— chloräthyl-methylsilan wird das restliche Toluol bei
6O0C und 0,02 bis 0,03 Torr entfernt. Man erhält so 417 g
(86,2 % der Theorie) Bis-(benzyloxy)-ß-chloräthyl-methylsilan.
Das Produkt enthält nach gaschromatographischer Analyse 99,2 % Bis-(benzyloxy)-ß-chloräthyl-methylsilan."
Das entspricht einer Reinausbeute von 85,5 % der Theorie bezogen auf ß-ChloräthylmethyldichloisLlan.
809831/0781
In eine auf -60C abgekühlte Lösung von 29,7 g (0,15 Mol)
ft-Chloräthyltrichlorsilan in 150 ml Toluol werden unter
Rühren und Kühlen gleichzeitig 37,62 g (0,495 Mol) ß-Methoxyäthanol und 8,41 g (0,495 Mol) gasförmiges Ammoniak
so eingeleitet, dass die Temperatur +50C nicht Uberstägt.
Anschliessend wird die entstandene weisse Suspension 14 Stunden bei 20-250C gerührt. Anschliessend wird die
Mischung auf -5°C abgekühlt, eine halbe Stunde bei dieser Temperatur gerührt, das bei der Umsetzung entstandene
Ammoniumchlorid abfiltriert und auf dem Filter dreimal mit je 50 ml kaltem Toluol gewaschen. Das Wasch-Toluol
wird mit dem Filtrat vereinigt und das Toluol bei 40-500C
und 13-15 Torr abdestilliert. Aus dem Rückstand wird das restliche Toluol bei 60°C und 0,02 bis 0,03 Torr entfernt.
Man erhält pro 43,0 g (90,5 % der Theorie) Tris-(ß-methoxyäthoxy)-,ß-chloräthylsilan.
Das Produkt enthält nach gaschromatographischer Analyse 98,7 % Tris-(ß-methoxyäthoxy)-/3-chloräthylsilan.
Das entspricht einer Reinausbeute von 89,3 Χ der Theorie bezogen auf eingesetztes ß-Chloräthyl—
trichlorsilan.
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In eine auf O- +50C abgekühlte Lösung von 99,Og (0,5
Mol) ß-Chloräthyltrichlorsilan in 500 ml Toluol werden
unter RUhre^ und KUhlen gleichzeitig 279,5 g (1,5 Mol)
Dodecylalkohol und 25.5 g (1,5 Mol) gasförmiges Ammoniak
eingeleitet. Anschliessend wird die entstandene weisse Suspension nach Entfernung des Ktihlbades 2 Stunden bei
20 bis 250C gerlihrt. Dann wird die Mischung langsam auf
-5-00C abgekühlt, das bei der Umsetzung gebildete
Atnmon iumchl or id abfiltriert und auf dem Filter zweimal mit je 100 ml kaltem Toluol gewaschen. Das Wasch-Toluol
wird mit dem Filtrat vereinigt und das Toluol bei einer Badtemperatur von 600C und 12 Torr abgedampft. Der RUckstand
wird zur vollständigen Entfernung des Lösungsmittels noch eine Stunde bei 0,01-0,02 Torr auf 60°C erwärmt.
Man erhält so 238 g (73,5 % der Theorie) Tris-(dodecyloxy)-ß-chloräthylsilan
bezogen auf eingesetztes ß-Chloräthyltrichlorsilan.
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Claims (12)
1. Verfahren zur Herstellung von Alkoxy-ß-halogenäthylsilanen
der Formel I
OR1
X-CH2- CH2 - Si - R2 (I)
in welcher
X Chlor oder Brom,
R. eine gerpHkettlge o^er verzweigte Alkylgruppe
mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxyalkylgruppe
mit 3 bis 14 Kohlenstoffatomen, die Benzylgruppe oder eine 1-2-fach durch eine Alkoxygruppe
mit 1-4 Kohlenstoffatomen substituierte Benzylgruppe
R2 Methyl oder R1O-
bedeutet, durch Umsetzung eines ß-Halogenäthylchlorsilans
der Formel II
Cl
X-CH0- CH0 - Si - R1 o (II)
Cl
in welcher R*2 Methyl oder Chlor bedeutet und X die unter
Formel I angegebene Bedeutung hat, mit einem Alkohol der Formel III
3 1/0781 (in) ORIGINAL INSPECTED
?8(i3?18 -yr -%
in welcher R-. die unter Formel I angegebene Bedeutung hat,
dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung eines ß-Halogenäthylchlorsilans der Formel II mit einem Alkohol
der Formel III in Gegenwart von Ammoniak vornimmt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung eines ß-Halogenäthylchlorsilans der
Formel II mit einem Alkohol der Formel III in einem organischen Lösungsmittel durchfuhrt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung eines ß-Halogenäthylchlorsilans der
Formel II mit einem Alkohol der Formel III in Gegenwart eines aliphatischen oder eines aromatischen Kohlenwasserstoffs
durchfuhrt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung eines ß-Halogenäthylsilans der Formel
II mit einem Alkohol der Formel III bei Temperaturen zwischen -30 und +800C durchfuhrt.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung eines ß-Halogenäthylchlorsilans der
Formel II mit einem Alkohol der Formel III bei Temperaturen zwischen -10 und +300C durchfuhrt.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass pro zu substituirendes Chloratom 1,0 bis 1,25 Mol
Ammoniak zugesetzt werden.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
pro zu substituierendes Chloratom 1,0 bis 1,1 Mol Ammoniak zugesetzt werden.
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κ 3
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man /3-Halogenä'thylsilane der Formel II und Alkohole
der Formel III im wesentlichen in stöchiometrischer Menge verwendet.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man pro zu substituierendes Chl^ratom 0,95 bis 1>25
Mol Alkohol der Formel III verwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man pro zu substituirendes Chloratom 1,0 bis 1,1
Alkohol der Formel III verwendet.
Alkohol der Formel III verwendet.
11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in eine Lösung eines ß-Halogenöthylchlorsilans
der Formel II in einem inerten Lösungsmittel zunächst
Ammoniak einleitet und unmittelbar anschliessend einen
Alkohol der Formel III zugibt.
der Formel II in einem inerten Lösungsmittel zunächst
Ammoniak einleitet und unmittelbar anschliessend einen
Alkohol der Formel III zugibt.
12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man zu einer Lösung eines ß-Halogenäthylchlorsilans
der Formel II in einem inerten Lösungsmittel gleichzeitig Ammoniak und einen Alkohol der Formel III zugibt.
8 0S i; ? Ί /0781
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Publications (1)
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|---|---|---|---|
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| GB (1) | GB1595385A (de) |
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