DE854795C - Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Diketonen und Ketoalkoholen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Diketonen und Ketoalkoholen Es wurde gefunden, daß man aus disekundären Glykolen, deren Otygruppen durch mindestens Ko'hlettstoffatome voneinander getrennt sind, Diketone und Ketoalkohole in guten Ausbeuten ohne erheblichen gleichzeitigen Ringschluß erhält, wenn man die Glykole in Gegenwart von feinverteiltem reinem Kupfer in Abwesenheit wasserabspaltender Stoffe auf "Temperaturen zwischen iso und 4oo° erhitzt.
• Geeignete Ausgangsstoffe sind z. B. die durch Ffydrierung von Diacetylenglykolen erhältlichen gesättigten Glykole.
• .\1s Katalvsator verwendet man in üblicher Weise z. B. aus reinem Kupfernitrat oder sorgfältig salzfrei gewaschenem Kupfercarbonat durch Erhitzen und Reduktion hergestelltes Kupfer, das auch auf Kupferdrahtnetz oder auf andere, nicht wasserabspaltend wirkende Trägerstoffe aufgetragen sein kann.
• Das Verfahren kann bei gewöhnlichem oder, besonders wenn das Glykol einen zu hohen Siedepunkt hat, bei vermindertem Druck ausgeführt «-erden. Man kann es auch kontinuierlich ausführen und dabei in Gegenwart von Trägergasen, wie Wasserstoff, arbeiten.
• Die erhaltenen Erzeugnisse bestehen im wesentlichen aus den den Glykolen entsprechenden Diketonen und Ketoalköholen. Je niedriger die Temperatur und je größer bei kontinuierlicher Arbeitsweise die Durchsatzgeschwindigkeit ist, desto größere Mengen Ketoalkohole bilden sich. Letztere lassen sich bei erneuter Behandlung ebenfalls in Diketone umwandeln.
• Es ist überraschend, daß man aus Glykolen, deren Oxygruppen durch mindestens 5 Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, in so einfacher Weise die entsprechenden Diketone und Ketoalkohole erhält, da Diketone und Ketoalköhole dieser Art bekanntlich besonders leicht zur Ringbildung neigen. Demgegenüber treten beim vorliegenden Verfahren ringförmige Produkte höchstens in geringen Mengen als Nebenprodukte auf.
• Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Diketone und Ketoalkohole sind wertvolle Zwischenprodukte, insbesondere für Weichmacher und Kunststoffe. Beispiel Kupferdrahtnetz, das mit gut gewaschenem, kalt gefälltem Kupfercarbonat bestrichen ist, wird zu Spiralen gerollt und nach dem Trocknen bei 200° im Wasserstoffstrom reduziert. Nach mehrmaligem Auswaschen und Ausdampfen und abermaligem Trocknen und Reduzieren im Wasserstoffstrom bei 200° ist der Katalysator für die Umsetzung fertig.
• Über 1 1 dieses Katalysators läßt man bei _igo bis 200° stündlich 5oo g 2, 9-Dimethyldekandiol-(3, 8) rieseln. Man erhält stündlich 480 g eines Öles, das aus o,8% eines niedrigsiedenden Vorlaufs, 92,70/0 2, 9-Dimethyldekandion-(3, 8) vom Sdp2 120;°, J5,5010 2, 9-Dimethyldekanol-(3)-on-(8) vom Sdp2 129 bis 13o° und i % unverändertem Ausgangsstoff besteht.
• Arbeitet man bei 3oo° und setzt stündlich 750 g des Ausgangsstoffes durch, so erhält man neben i9% Vorlauf 66% Diketon und 14% Ketoalkohol.
• Aus Dodekandiol-(4, 9) erhält man bei --oo° und 5oo g stündlichem Durchsatz stündlich 470 g eines Öles, das aus i % niedrigsiedendem Vorlauf, 84.8% Dodekandion-(4, 9) vom Sdp2 125 bis i26° und Schmp. 57 bis 58°, 5,4% Dodekanol-(4)-on-(9) vom Sdp, 138 bis i40° und 8,2% Ausgangsstoff besteht.
• In entsprechender Weise entsteht aus Dekandiol-(3, 8) in ähnlichen Ausbeuten des Dekandion-(3, 8) vom Schmp. 63° und Sdp13 135 bis i38° neben Dekanol-(3)-on-(8) vom Sdp" 148 bis i5o°.
• Aus Oktandiol-(2, 7) erhält man bei 2io° stündlich 480 g eines Erzeugnisses, das neben 9% Vorlauf und 24% unverändertem Ausgangsstoff 43% Oktandion-(2, 7) vom Schmp. 45° und Sdp14 118 bis 12o° und 24% Oktanol-(2)-on-(7) vom Sdp14 13o bis 132° enthält.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Diketonen und Ketoalkoholen, dadurch gekennzeichnet, daß man disekundäre Glykole, deren Oxygruppen durch mindestens 5 Kohlenstoffatome voneinander getrennt sind, in Gegenwart von feinverteiltem reinem Kupfer in Abwesenheit wasserabspaltender Stoffe auf Temperaturen zwischen i5o und 400° erhitzt.