DE84460C

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Publication number: DE84460C
Application number: DENDAT84460D
Authority: DE

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KAISERLICHES

PATENTAMT.

In der Patentschrift Nr. 58306 ist gezeigt, dafs bei den Farbstoffen der Naphtolschwarzreihe das in Mittelstellung befindliche «,-Naphtylamin durch die
ersetzt werden kann

beiden folgenden Sulfosäuren

NH

SO₃H-

SO₆H-

NH₀

OC₂H₅.

Es hat sich nun gezeigt, dafs die Anwendbarkeit dieser Säuren zu dem gedachten Zwecke von der Stellung der Sulfogruppen abhängt und dafs auch die nicht äthoxylirten Säuren, die U₁ ß₃- und Ct₁ ß₄-Naphtylaminsulfosäure, in Mittelstellung verwendet werden können. Die Darstellung von Farbstoffen dieser Art ist durch das Patent Nr. 73901 geschützt, und zwar handelt es sich dort um die Combinationen von Diazosulfosäuren (Naphtionsäure) mit der Ct₁ ß₄-Säure und weitere Kuppelung mit Aminen (α-Naphtylamin, Phenyl - α - naphtylamin etc.). Andere werthvolle Combinationen erhält man, indem man unsulfirte oder sulfirte Diazokörper mit der Ct₁ ß₄-Säure verbindet und dann weiter mit Phenolen, wie ß-Naphtol, seinen Sulfosäuren, Amidonaphtolsulfosäuren combinirt; oder indem man Diazocarbonsäuren mit der Ct₁ ß₄-Säure verbindet und dann weiter mit Phenolen oder Aminen combinirt.

Die neuen Combinationen sind denjenigen der Patentschrift Nr. 73901 in Bezug auf Beständigkeit gegen chemische Einwirkungen und gegen Licht wesentlich überlegen.

Die Farbstoffe, welche Amine als Endcomponente enthalten, sind durchweg sehr sä'ureunbeständig, d. h. sie zersetzen sich beim Kochen in saurem Färbebade; ferner sind sie vollständig schwefelunecht. Bei Anwendung von Phenolen erhält man jedoch vollkommen säureechte Producte, die man auf geschwefelte Wolle färben kann und die auch dann der schwefligen Säure widerstehen, wenn die gefärbte Wolle zugleich mit ungefärbter der Schwefelbleiche ausgesetzt wird. Wird andererseits Amidosalicylsäure an Stelle der Naphtionsäure als erste Componente angewendet, so erlangen die Producte die werthvolle Eigenschaft, auf chromgebeizte Wolle zu färben und sich, wenn direct gefärbt, durch Chromsalze oder Chromate nachträglich fixiren zu lassen.

Solche Färbungen sind dann vollkommen walkecht. Die betreffenden Combinationen können infolge dessen für Walkwaare verwendet werden, was bei den Farbstoffen des Patentes Nr. 73901 nicht möglich ist.

Folgende Tabelle giebt einen Vergleich der Eigenschaften der verschiedenen Farbstoffgruppen :

	Erste Componente	End- Componente	Verhalten der Färbungen auf Wolle gegen	schweflige Säure	Chrombeizen	Licht
	Naphtion- säure	a-Naphtylamin	Mineralsäuren	wird braun	unverändert	ziemlich schlecht licht echt
O CT cn Ix	-	Alkyl - a - Naphtyl amin	beim Kochen zersetzt	-	-	-
Patent	-	Phenyl-a -Naphtyl amin	-	wird gelb	-	sehr lichtunecht
	-	β-Naphtylamin	schon bei ge linder Behandlung zersetzt	-	wird zerstört	-
	-	Alkyl-β-Naphtyl amin	-	-	-	-
	Naphtion- säure	ß-Naphtoldisulfo- säure R	-	unverändert	unverändert	lichtecht
legendes Patent	-	K₁ a₂-Naphtolsulfo- säure	unverändert	-	-	,-
Vorl	-	γ - Amidonaphtol- sulfosäure	-	wird etwas röthlicher	-	hervorragend lichtecht
	ρ-Amido- salicylsäure	Naphtol und dessen Sulfosäuren	-	unverändert	die Intensität wird erhöht und die Färbun gen walkecht	lichtecht
-	a - Naphtylamin und Aethyl-a- Naphtylamin	-	bei chromirten Färbungen unverändert	-	-
-	γ - Amidonaphtol- sulfosäure	-	-

I. Farbstoffe aus unsulfirten Diazoverbindungen.

Beispiel: 14,3 kg a - Naphtylamin werden diazotirt und die Diazoverbindung in die Lösung von 25 kg des Natronsalzes der Ct₁ ß₄-Naphtylaminsulfosäure eingetragen. Zur Beendigung der Reaction wird die freie Mineralsäure mit Natriumacetat abgestumpft. Die ausgeschiedene Amidoazosulfosäure wird in verdünnter Natronlauge gelöst, die Lösung mit 7 kg Nitrit versetzt und mit Salzsäure angesäuert. Die Diazoazoverbindung ist schwer löslich. Sie wird abfiltrirt und in die alkalisch gehaltene Lösung von 36 kg ß-Naphtoldisulfosäure R eingetragen. Der Farbstoff scheidet sich aus. Er färbt Wolle blauschwarz. In analoger Weise erhält man Farbstoffe aus den Diazoverbindungen des Anilins und seiner Homologen oder aus anderen Naphtolderivaten. Die Nuancen solcher Combinationen sind folgende:

	Diazoverbindung von:	Anilin	ρ -Toluidin	a-Naphtylamin	β - Naphtylamin	färbt Wolle in saurem Bade	violettschwarz grauschwarz	violettschwarz grauschwarz	blauschwarz schwarz (röthlich) tiefschwarz	schwarz schwarz (röthlich) tiefschwarz.
combinirt mit Ct₁ ß₄-Naphtylamin- sulfosäure und mit:
β - Naphtoldisulfosäure R Ci₁ a₂ - Naphtolsulfosäure y-Amidonaphtolsulfosäure

Π. Farbstoffe aus sulfirten Diazoverbindungen.

Beispiel: 24,5 kg naphtionsaures Natron werden in 300 1 Wasser gelöst und diazotirt; man lä'fst dann die neutrale Lösung von 24,5 kg

β ₄ - Naphtylaminsulfo-

des Natronsalzes der

säure einfh'efsen und

von essigsaurem Natron hinzu.

_{1 4}
fügt

einen Ueberschufs

g Die gebildete

Amidoazodisulfosäure bleibt mit brauner Farbe gelöst. Giebt man nun Salzsäure ' und 7 kg Nitrit hinzu, so wird die schwer lösliche Diazoazodisulfosäure gebildet. Letztere wird in die mit Soda alkalisch gehaltene Lösung von 25 kg U₁ α.,-Naphtolsulfosäure eingetragen. Der Farbstoff wird durch Kochsalz gefällt. Er färbt Wolle Mauschwarz.

Die Naphtionsäure kann durch andere Monosulfosäuren ersetzt werden, ferner die Naphtolsulfosäure durch andere Naphtolderivate. Die Nuancen einiger Ausführungsformen ergeben sich aus folgender Zusammenstellung:

	Diazoverbindung von:	Sulfanilsäure	0 -Toluidinsulfosäure	Naphtionsäure	färbt Wolle in saurem Bade	violettschwarz grauschwarz	violett (schwärzlich) grauschwarz	blauschwarz tiefschwarz
combinirt mit Ci₁ ß₄-Naphtylamin- sulfosäure und mit
β -Naphtoldisulfosäure R a_x £t₂-Naphtolsulfosäure y-Amidonaphtolsulfosäure

oder: 34,7 kg a₁-Naphtylamin-ß₂ ß₄-disulfosäure werden diazotirt und in die Lösung von 24,5 kg des Natronsalzes der H₁ β ₄ - Naphtylaminsulfosäure eingetragen. Der Amidoazokörper bildet sich sofort. Er wird durch Diazotirung in die braun gefärbte, durch Kochsalz fällbare Diazoazotrisulfosäure verwandelt. Wird diese in eine alkalische Lösung von 36 kg β-Naphtoldisulfosäure R eingetragen, so entsteht ein sehr leicht löslicher Farbstoff, der durch Aussalzen abgeschieden wird. Er färbt Wolle blauschwarz.

Statt a. - Naphtylamindisulfosä'ure kann ß-Naphtylamindisulfosäure, statt R-SaIz ein anderes Naphtolderivat verwendet werden.

Werthvolle Combinationen sind
den:

die folgen

	Diazoverbindung von:	β! - Naphtylamin - β ₂ β ₄ - disulfo- säure	violettschwarz blauschwarz.
combinirt mit O₁ ß₄-Naphtylaminsulfo- säure und mit	a_l-Naphtylamin-ß₂ ß₄-disulfo- säure	färbt Wolle in saurem Bade
ß-Naphtol P₁ ß_s-Naphtolsulfosäure β - Naphtoldisulfosäure R	violettschwarz blauschwarz

III. Farbstoffe aus carbo xylirten Diazoverbindungen.

Beispiel: 20 kg p-Amidosalicylsäure werden diazotirt und die Diazoverbindung in eine Lösung von 24,5 kg des Natronsalzes der Ci₁ a₄-Naphtylamiiisulfosäure eingetragen. Die nach etwa 24 Stunden gebildete Amidoazosulfocarbonsäure wird in Alkalien gelöst und mit Hülfe von 7 kg Nitrit diazotirt. Die gebildete, schwer lösliche, braun gefärbte Diazoazosulfo-, carbonsäure wird in die verdünnte Lösung von 17 kg Monoäthyl-a-naphtylamin in 12 kg Salzsäure eingetragen. Nach einigen Stunden ist die Farbstoffbildung vollendet. Man macht dann mit Soda alkalisch und fütrirt den ausgeschiedenen Farbstoff ab. Er färbt chromgebeizte Wolle, sowie Wolle in saurem Bade blauschwarz.

Ersetzt man das Aethyl-a-naphtylamin durch andere Componenten, so erhält man gleichfalls Farbstoffe, welche Wolle sowohl direct, als auch unter Anwendung von Chrombeizen färben.

Werthvolle Resultate geben die folgenden Endcomponenten:

	Amidosalicylsäure combinirt mit a	j y. Ξ 2Ί3 Qj= I C-	- Naphtol- Ifosäure	- Naphtol- Ifosäure	[ ß,₁-Naphtylaminsulfosäure und mit	phtylamin	thyl-a- htylamin	Amido- ltolsulfo- säure
	Naphtol	CQ £	a co	CQ. in	I *O D J= ₃		■< OS	' D-
	CQ.	ca	a	a		a	C	C
		blau-	blau	blau	a^	violett	blau	schwarz
färbt chromgebeizte	blau	(röthlich)	schwarz	schwarz	schwarz	schwarz	schwarz	grün.
Wolle	schwarz	blau

Claims

Patent-Ansprüche:

ι . Verfahren zur Darstellung von Disazofarbstoffen, welche o._x ß₄-Naphtylaminsulfosäure in Mittelstellung enthalten, gemäfs dem durch Patent Nr. 73901 geschützten Verfahren, darin bestehend, dafs

a) unsulfirte Diazokörper oder Diazosulfosäuren mit jener Säure verbunden, die entstehenden Amidoazomono- bezw. polysulfosäuren weiter diazotirt und mit Phenolen verbunden werden;

b) Diazocarbonsä'uren mit jener Säure verbunden, die entstehenden Amidoazosulfocarbonsäuren weiter diazotirt und mit Phenolen oder Aminen verbunden werden.
2. Die besonderen Ausführungsformen des durch Anspruch 1 geschützten Verfahrens, darin bestehend, dafs

die Diazoverbindungen von Anilin, p-Toluidin, a- oder ß-Naphtylamin, Sulfanilsäure, o-Toluidinsulfosäure, Naphtionsäure mit U₁ β,,-Naphtylaminsulfosäure combinirt und die Diazoverbindungen der entstehenden Amidoazomono- bezw. disulfosäuren verbunden werden mit ß-Naphtoldisulfosäure R, ^₁ c^-Naphtolsulfosäure, y-Amidonaphtolsulfosäure;

die Diazoverbindungen von a₁ß.₂ß_i- oder P₁ ß₂ ß₄-Naphtylamindisulfosäure mit U₁ ß₄-Naphtylaminsulfosäure combinirt und die Diazoverbindungen der entstehenden Amidoazotrisulfosäuren verbunden werden mit ß-Naphtol, S₁ ßg-Naphtolsulfosäure, ß-Naphtoldisulfosäure R;

die Diazoverbindung von p-Amidosalicylsäure mit U₁ ß₄-Naphtylaminsulfosäure combinirt und die Diazoverbindung der entstehenden Diazoazosulfocarbonsäure verbunden wird mit ß-Naphtol, ßj ß₄-Dioxynaphtalin, Ct₁ a₂-Naphtolsulfosäure, Ci₁ ß₂-Naphtolsulfosäure, a_l ß₂ ß₄-Naphtoldisulfosäure, a-Naphtylamin, Aethyl-a-naphtylamin, y-Amidonaphtolsulfosäure.

Durch Entscheidung des Kaiserlichen Patentamts vom 26. Januar 1899, bestätigt durch Entscheidung des Reichsgerichts vom
3. Januar 1900, ist das Patent 84460 durch Streichung des Anspruchs 1 theilweise für nichtig erklärt worden.