DE102160C

DE102160C -

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Publication number: DE102160C
Application number: DENDAT102160D
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

in MANCHESTER.

• Die Ct₁ α.-,-Naphtylendiamin-ßj-sulfosäure zeigt insofern ein anormales Verhalten "gegen salpetrige Säure, als selbst überschüssige salpetrige Säure die Naphtylendiaminsulfosäure nicht in eine Tetrazo-, sondern nur in eine Diazoamidosäure überführt; es lassen sich daher Tetrazofarbstoffe aus ihr — abweichend von den isomeren Naphtylendiaminsulfosäuren der Patentschrift Nr. 84627 und der amerikanischen Patentschrift Nr. 472721 — nur in zwei auf einander folgenden Operationen gewinnen.

Die durch Diazotirung entstehende Diazoamidosäüre besitzt wahrscheinlich die nachstehende Constitution:

NH,

³\

N=I

da beim Ersatz der Diazogruppe durch Wasserstoff aj-Naphtylamin-ß-sulfosäure zurückgebildet wird. .

In den durch Kuppelung dieser Diazoamidosäure mit Aminen und Phenolen entstehenden Amidoazofarbstoffen lä'fst sich dann, sowohl in Substanz, als auch auf der Faser, die zweite noch intacte Amidogruppe der Naphtylendiaminsulfosäure in üblicher Weise leicht diazotiren und combiniren.

Die Nuancen der bei der ersten Combination, gebildeten Amidoazofarbstoffe variiren je nach Wahl des Componenten von gelb über blau bis zu tiefschwarz.

, Die freie Amidogruppe verleiht ihnen eine volle, tiefe Nuance und aufserordentliche Farbstärke.

Die aus diesen Amidoazofarbstoffen durch nochmaliges Diazotiren und Combiniren gebildeten Disazofarbstoffe färben die thierische Faser meist blau bis tiefgrünschwarz, während die Farbstoffe der Patentschrift Nr. 84627 gelb bis scharlachroth, diejenigen der amerikanischen Patentschrift Nr. 472721 gelb bis violett färben.

' So färbt z. ß. der Farbstoff aus der Naphtylendiamindisulfosäure der Patentschrift Nr. 61174 und 2 Molecülen Schäffer'scher Säure Wolle im sauren Bade bordeau-blä'ulich, derjenige aus der Naphtylendiaminsulfosäure der Patentschrift Nr. 84627 und 2 Molecülen Schäffer'scher Säure Wolle im sauren Bade scharlachroth. Der entsprechende Farbstoff aus der vorliegenden Naphtylendiaminsulfosäure erzeugt dagegen rein blaue bis tiefblauschwarze Nuancen. Gerade das eigenthüinliche Verhalten der α, α₂- Naphtylendiamin -ßj-sulfosäure, nur schrittweise diazotirbar zu sein, gestattet " die Darstellung" einer Reihe gemischter Disazofarbstoffe aus Naphtolen, Naphtylaminen und deren Sulfosäuren von vorzüglichen Färbeeigenschaften, die auf anderem Wege technisch schwierig oder gar nicht darstellbar wären.

Sie besitzen hervorragend grünstichige Nuancen, die auch bei künstlichem Lichte ihre volle Schönheit behalten, aufserdem grofse Farbstärke, absolute Walk- und grofse Lichtechtheit.

Die Diazotirung der Ct₁ a₂-Naphtylendiaminßj-sulfosäure ist auf dem allgemein üblichen Wege (in salzsaurer Lösung) technisch kaum durchführbar, sie gelingt jedoch leicht und quantitativ-in einer mit überschüssiger Essigsäure versetzten Lösung.

Statt Essigsäure kann man auch Oxalsäure oder, wenn auch weniger gut, Schwefelsäure anwenden.

Beispiel I.

24 kg A₁ a.₂-Naphtylendiamin-ßj -sulfosäure werden unter Zusatz der molecularen Menge Alkali in der ungefähr 15-fachen Menge Wasser gelöst, die Lösung stark mit Eis gekühlt, mit circa 100 kg 30 proc. Essigsäure angesäuert und dann auf einmal mit einer wässerigen Lösung von 7,2 kg Natriumnitrit versetzt. Nach mehrstündigem Rühren ist die Säure vollständig in die schwerlösliche, gelb bis braun gefärbte Diazoverbindung übergeführt, welche man zweckmäfsig abfiltrirt.

B e i s ρ i e 1 II.

Amidoazofarbstoff aus Diazoamidonaphtalinmonosulfosäure und ß-Naphtoldisulfosäure R.

Die nach Beispiel I erhaltene, 7,2 kg Nitritgehalt entsprechende Menge Diazoverbindung wird in eine stets mit Soda alkalisch zu haltende Lösung von 35 kg ß-naphtoldisulfosaurem Natron R eingetragen. Die Combination beginnt alsbald und ist nach mehrstündigem Rühren beendet. Die Isolirung des Farbstoffes geschieht in der üblichen Weise. Er färbt Wolle im ,sauren Bade violettblau bis tiefschwarz.

Ersetzt man in diesem Beispiel die ß-Naphtoldisulfosäure R durch äquivalente Mengen tt-Naphtol, ß-Naphtol, ά-Naphtylamin, Phenol, Resorcin, aj-Naphtol-ctg-monosulfosäure (Nevile - Winther), ß-Naphtolmonosulfosäure S chäffer, Dioxynaphtalinmonosulfosäure G, Chromotropsäure (Patentschrift Nr. 67563), Amidonaphfoldisulfosäure H (Patentschrift Nr. 67062), Amidonaphtolsulfosäure γ u. s. w., so erhält man folgende Resultate:

Diazoamidonaphtalinmonosulfo- säure und	β - Naphtol	rothviolett
desgl.	α-Naphtol	braun
desgl.	ß-Naphtylamin	blauroth
desgl.	Phenol	gelbbraun
desgl.	Salicylsäure	desgl.
desgl.	Resorcin	rothbraun
desgl.	ct-Naphtolsulfosäure (Nevile & Winther)	violettschwarz
desgl.	β - Naphtolmönosulfosäure .Schäffer	desgl.
desgl.	ß-Oxynaphtolsä'ure, Schmelzpunkt 2i6° C.	desgl.
■ desgl.	Dioxynaphtalinmonosulfosä'ure G	blauschwarz
desgl.	Chromotropsäure (Patentschrift Nr. 67563)	reinblau
desgl.	Amidonaphtolsulfosäure γ	blauschwarz
. desgl.	Amidonaphtoldisulfosäure H (Patentschrift Nr. 67062)	•reinblau.

Beispiel III.
Disazofarbstoff,

Naphtylendiaminsulfosäure

/R-SaIz I
\ß-Naphtol II.

Die nach Beispiel II erhaltene, 7,2 kg Nitrit entsprechende Menge Amidoazofarbstoff aus einseitig diazotirter Ci₁ a.₂ - Naphtylendiamin - ß-, monosulfosäure und R-SaIz wird in der ungefähr 20 fachen Menge Wasser gelöst, auf circa 5⁰C. abgekühlt, mit 70 kg Salzsäure (18⁰B.) angesäuert und allmälig mit einer Lösung von 7,2 kg Nitrit versetzt. Nach mehrstündigem Rühren ist die anfangs tiefblaue Farbstofflösung vollständig in die schön carmoisinroth gefärbte Diazoverbindung umgewandelt. Dieselbe wird in eine alkalische Lösung von 14,5 kg ß-Naphtol eingetragen, wobei ein Ueberschufs von kaustischen Alkalien zu vermeiden ist. Es entsteht ein tiefblauer Farbstoff, der in üblicher Weise aufgearbeitet wird. Er färbt thierische Faser in hellen Tönen reinblau, in dunkelen tiefblauschwarz, welche einen hohen Grad von Walkechtheit besitzen. Die auf Chrombeizen erzeugten, sowie die nachträglich mit Chromsalzen behandelten, in saurer Flotte erhaltenen Färbungen sind absolut walkecht. Ersetzt man das R-SaIz und ßj-Naphtol durch die in -nachstehender Tabelle aufgezählten Componenten, so erhält man folgende Resultate:

Naphtylendiaminsulfo säure	combinirt in erster Stelle	combinirt in zweiter Stelle	sulfonirt	ß-Naphtol	färbt
desgl.	R-SaIz	a-Naphtol,	Dioxynaphtalinmono- sulfosäure G	blau bis blau schwarz *
desgl.	desgl.	a-Naphtykmiiv	tiefschwarz
desgl.	desgl.	ß-Naphtylamin	grünschwarz.
desgl.	desgl.	m-Toluylendiamin	tiefschwarz
desgl.	desgl.	Resorcin	blau
desgl.	desgl.	ßj ß₄-Dioxynaphtalin	blau
desgl.	desgl.	β - Naphtolmon osulfosäure Schäffer	blauschwarz
desgl.	desgl.	ß-Naphtöldisulfosäure R	grünblau
desgl.	desgl.	ß-Oxynaphtoe'säure Schmelzpunkt 216° C.	blauschwarz
desgl.	β -Naphtolmonosulfo- säure Schaff er	ß-Naphtol	blau bis blau schwarz
desgl.	desgl.	β - Naphtolmonosulfosäure Schäffer	blauschwarz
desgl.	ß-Naphtol	ß-Naphtol	grünlichblau
desgl.	schwarz.

Dabei sei noch bemerkt, dafs man Naphtole und Naphtolsulfosäuren am besten in sodaalkalischer, Naphtylamine und Naphtylaminsulfosäuren dagegen vortheilhaft in schwach essigsaurer Lösung kuppelt.

Claims

Amidoazofarbstoffe aus

+·■ meta-Phenylen-
diamin meta-Toluylen-
diamin α - Naphtylamin β-Naphtylamin Phenol Resorcin a - Naphtol ß-Naphtol Aussehen des Farb
stoffes grün rothbraun braun roth braun braun
schwarz schwarz
braun grün
schwarz Lösung in Wasser braunroth braunroth roth roth gelb rothbraun braun blau
violett Dieselbe mit einigen
Tropfen HCl brauner
Nieder
schlag brauner
Nieder
schlag violetter
Nieder
schlag braun-
rother
Nieder
schlag korn
blumen
blau blau dunkel
brauner
Nieder
schlag rother
Nieder
schlag Lösung in H₂SO₄ blauroth carmoi-
sinroth violett violett carmoi-
sinroth rothbraun blau rothblau Färbt Wolle im sauren
Bade dunkel
braun rothbraun roth roth gelb dunkel
braun schwarz
braun violett
blau

Tetrazofarbstoffe aus

Chromotropsäure Amidonaphtol-
sulfosäure γ Amidonaphtoldi-
sulfosäure H Nl NJ
t/Dt/D
\/
ε /Schäfier- Salz
\Schäffer-Salz . *o*o
XiS
ρ ρ _r
■ Cu CÖ
•zz
CQ. CQ.
\/ _n /R-SaIz
\m-Toluylen-
diamin /R-SaIz
ⁿ\a-Naphtylamin /R-Sak
\ß-Naphtylamin Aussehen des
Farbstoffes grau
schwarz schwarz braun
schwarz blau
schwarz kupfer-
roth schwarz schwarz schwarz schwarz Lösung in
Wasser blau rothblau blau blau blau blau graublau blau blaugrün Dieselbe mit
einigen
Tropfen
HCl violetter
Nieder
schlag roth
violett braunroth unver
ändert unver
ändert unver
ändert unver
ändert grün
blauer
Nieder
schlag blau Lösung in
H₂SO, reinblau violett carmoi-
sinroth grün blaugrün blau
. grün grünblau blaugrün Färbt Wolle
im sauren
Bade reinblau schwarz reinblau blau bis
blau
schwarz blau
schwarz violett
schwarz tief
schwarz blau
schwarz grün
schwarz

• Patent-Ansprüche:

Verfahren zur Darstellung von Amidoazofarbstoffen aus der. U₁ a₂-Naphtylendiaminßj-monosulfosä'ure, darin bestehend, dafs man die Ct₁ a.₂ -Naphtylendiamin -ßj-mono-

sulfosäure diazotirt und die so gewonnene Diazoamidonaphtalinsulfosäure mit Aminen, Diaminen, Phenolen, Amidophenolen, Dioxykörpern.der Benzol- und der Naphtalinreihe, sowie den. Sulfo- und Carbonsäuren dieser Componenten paart'. _; , _;.

α₂-Naph ty 1 endiamin-ßj -sulfosäure.

ß-Oxynaphtoe-
säure Naphtionsäure Amido - F- Säure a - Naphtolsulfo-
säure (Nevile
& Winther) α - Naphtoldisulfo-
säure 1:4:8 β - Naphtolsulfo-
säure (S chäffer) Naphtol - F - Säure β -Naphtoldisulfo-
säure R Dioxynaphtalin-
sulfosäure R Dioxynaphtalin-
sulfosäure G schwarz
kupfer
glänzend roth braun schwarz braun schwarz schwarz blau
schwarz schwarz grau
schwarz violett
blau hellroth gelbroth rothblau roth
violett roth
violett rothblau violett
blau blau rothblau blauer
Nieder
schlag grau braunroth rother
Nieder
schlag blauer
Nieder
schlag rothbraun violett-
rother
Nieder
schlag rothblau braunroth roth carmoi-
sinroth braunroth braun carmoi-
sinroth carmoi-
sinroth roth carmoi-
sinroth carmoi-
sinroth blau
violett blau rothbraun roth gelbroth violett
schwarz roth
violett roth
schwarz roth
schwarz blau bis
blau
schwarz violett
blau rothblau.

_χ a₂-Naphtylendiamin-ßj-sulfo säure.

/R-SaIz.
\Resorcin "o
i?
S /R-SaIz
^M\ß-Naphtol /R-SaIz
NNaphtionsäure /R-SaIz
ⁿ\a-Naphtolsulfo-
säure (Nevile
& Winther) /R-SaIz
ⁿ\Schäffer-Salz /R-SaIz
\ß - Oxynaphtoe-
säure /Schäffer-Salz
ⁿ\ß-Naphtol /Dioxy - G - Salz
™\ß- Naphtol /Dioxy-G-SaIz
\ß-Naphtylamin kupfer-
roth schwarz kupfer-
roth schwarz kupfer-
roth kupfer-
roth kupfer-
roth braunroth schwarz schwarz violett blau blau violett
blau grünblau blau blau rothblau violett
blau blau blau unver
ändert unver
ändert blaugrün blauer
Nieder
schlag grünblau violett unver
ändert violett
blauer
Nieder
schlag blauer
Nieder
schlag grün blau blaugrün blau grünblau grün grünblau blaugrün blau grünblau violett
schwarz dunkel
blau blau bis
blau
schwarz roth
schwarz blau
schwarz blau bis
blau
schwarz violett
schwarz blau bis
blau
schwarz blau grün
schwarz.

2. Verfahren zur Darstellung von einfachen und gemischten Tetrazofarbstoffen der Ci₁C₂-Naphtylendiamin-ßj-monosulfosäure, darin bestehend, dafs man die nach Anspruch 1 dargestellten Combinationen mit Oxykörpern und substituirten Amidokörpern, welche

noch eine der Amidogruppen der Naphtylendiaminsulfosäure im freien Zustand enthalten , diazotirt und dann die so gewonnenen Diazoazofarbstoffe mit Aminen, Phenolen, Diaminen, Amidophenolen, Dioxykörpern der Benzol- und Naphtalinreihe

sowie den Sulfo- und Carbonsäuren dieser Componenten zu Tetrazofarbstoffen kuppelt.

Als besondere Ausführungsformen des Anspruches ι die folgenden Combinationen:

ι Mol. Ct₁ c^-Naphtylendiamin-ßj-sulfo-

säure und
m-Phenylendiamin, m-Toluylendiamin, a-Naphtylamin,
ß-Naphtylamin,
Phenol,
Resorcin,
α-Naphtol,
ß-Naphtol,
ß-Oxynaphtoesäure, Naphtionsäure,
ß-Naphtylamin-F-Sä'ure (Säure

der Patentschrift Nr. 43740), α-Naphtolmonosulfosäure (Ne-

vile & Winther), aj-Naphtol-a₂ c^-disulfosä'ure, Schäffer'sche Naphtolsulfosäure,
β-Naphtolsulfosäure F (Säure

der Patentschrift Nr. 42 112), ß-Naphtoldisulfosäure R, Dioxynaphtalinmonosulfo-

säure R,
Dioxynaphtalinmonosulfo-

sä'ure G,

19. ι - Chromotropsäure (unter Be

nutzung des Patentes Nr. 69095),

20. ι - y-Amidonaphtolsulfosäure (un

ter Benutzung des Patentes Nr. 55024),

2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9. ι

10. ι

11. ι

12. ι

13. ι

14. ι

15. ι

16. ι

17. ι

18. ι

21. ι Mol. Amidonaphtoldisülfosäure H

(unter Benutzung der Patente Nr. 62368 und 75015).

4. Als besondere Ausführungsformen des Anspruches 2 die folgenden Combinationen:

ι Mol. a₁a₂-Naphtylendiamin-ß₁-sulfosäure und,

22. 2 - ß-Naphtoldisulfosäure R,

23. 2 - ß-Naphtolsulfosäure Sch äffer,

24. 2 - ß-Naphtol (sulfonirt).

ι Mol. Ct₁ a₂-Naphtylendiamin -B₁ - sulfosäure combinirt an erster Stelle mit ß-Naphtoldisulfosäure R, combinirt an zweiter Stelle mit den folgenden Componenten:

25. m-Toluylendiamin,

26. a-Naphtylamin,

27. ß-Naphtylamin,

28. Resorcin,

29. α-Naphtol,

30. ß-Naphtol,

31. Naphtionsäure,

32. a-Naphtolsulfosäure (Nevile & Win

ther),

33. ß-Naphtolsulfosäure Schäffer,

34. Oxynaphtoesäure, Schmelzpunkt 216⁰C,

35. combinirt an erster Stelle mit 1 Mol.

ß-Naphtolsulfosäure Schäffer,
combinirt an zweiter Stelle mit 1 Mol.

ß-Naphtol,
combinirt an erster Stelle mit 1 Mol.

Dioxynaphtalinmonosulfosäure G,
combinirt an zweiter Stelle mit 1 Mol.

der folgenden Componenten:

36. ß-Naphtol,

37. ß-Naphtylamin.