DE838691C - Lichtempfindliche Schichten fuer die Diazotypie - Google Patents

Description

• Lichtempfindliche Schichten .für die Diazotypie

  Viir die IIcrstellung liclitemlitindliclier Schichten

  halsen sielt in clei- 1 )iaz@ft@-l@ic die \lonodiazoverbin-

  thingen von lrl)i<ttninolrenzoleti mit sekundärem

  Lider tei-ti:ireni Stickstottatoni bewährt. Vl'iiliretid

  sich die am Stickstoff durch Alkylgruppen sul>-

  stiwiei-tc 1)iazo\erlaindunen dieser Reihe weinen

  ihrer geringen @ul@l@lun@s@resclii@-in<iigkeit für die

  llerstelltttil; \-()n @@i eik<nnlioneutenpapieren (Trok-

  hcnl>al@irrc@i) Itit eignen, \\-erden am Stickstoff

  ac\ lierte .\tnineuliazttl>etizolc. insl)esoiiclere von dem

  durch (lic folgende Vorniel @@ic#<lergc@;elrenen Typ:

  vorteilliaft für die I lerstelluii#, von l:itikOnil)otie@iten-

  papieren ( 1 lall@feurlitl>a l>iercnj verwendet. Die zu-

  letzt "enannten I)iazoverbindungen zeichnen sich

  (ladui-cli aus, (lall sie mit den in der Diazotypie

  riebrä uchlichen azokomponentien Farbstoffe von

  hoher Lichtechtheit ergeben. Wegen ihres ener-

  @ischen Kupplungsvermögens haben sie sich jedoch

  für die Ilerstelltttig von in der Praxis bevorzugten

  @iveikctmlunientenpapieren mit gut 'haltbaren Schich-

  ten nicht lrewälirt.

  I#:s ist min gefunden worden, daB lichtempfind-

  liche Schichten, deren Lichtempfindlichkeit bedingt

  ist durch die Anwesenheit von Diazoverbindungen

  (Irr .\minophenvltriaziTie der allgemeinen Formel

  in der R Alkyl und Aralkyl, R' H, Alkyl, Aryl und Aralkyl bedeuten, hervorragende Eignung zur Verwendung in der Diazotypie besitzen.
• Die gemäß der Erfindung als lichtempfindliche Substanzen anzuwendenden Diazoverbindungen aus der Triaziaireihe tiefmen in ihrer Kupplungsgeschwindigkeit eine Mittelstellung zwischen den N-All:vlaminodiazoi)t-nzolen mit geringer Kuppluiigsenergie und den N-Acylaminodiazoverbindungen mit großer Kupplungsenergie ein, so daß sie sich gleich gut für die Herstellung von Zweikornponentenschichten und von Eitikomponentenschichten eignen. Sie ergeben ebenfalls mit den ge-1>rä uchlichen Azokomponenten der Diazotypie Farbstoffe, die sich durch 'hohe Lichtechtheit uned dunkle, vielfach tiefblaue Nuancen besonders vorteilhaft vor den bekannten hervorheben.
• Die Methoden zur Herstellung der lichtempfindlichen Schichten und hfaterialien für DiazOtypiezwecke, und zwar für Einkomponentenmaterial und für Zweikomponetiteninateriäl, sind bekannt. Sie finden uiieitigeschränkt Anwendüng für die vorliegende Erfindung. Auch beim Gebrauch der neuen lichtempfindlichen Schichten, hauptsächlich also der finit ihnen versehenen lichtempfindlichen Papiere, finden die üblichen Arbeitsweisen Anwendung.
• Die nach der vorliegenden Erfindung zur Herstellung lichtempfindlicher Schichten für die Diazotv1iie zu verwendenden Diazoverbindungen sind bisher nicht bekannt. Sie lassen sich in einfacher Weise dacLurch herstellen, deaß die Dialkoxyphenylibiguanide durch Verkochen mit organ.ieschen Säuren in die Triazine übergeführt und letztere in Eisessig nach folgendem Schema nitriert \verden: .\tis den nach der Reduktion erhaltenen Basen werden in üblicher Weise die Diazoverb ndungen hergestellt. Wegen ihrer guten Zugänglichkeit, der hervorragenden 1,ichtechtlieit und der Deckkraft der

  damit erhältlichen Farbstoffe stellen die neuen

  Diazoverbind@ung,en über den engeren Anwetrd-ungs-

  bereich für die Diiazotypie hinaus wertvolle

  Zwi,schenprodukt,e der Farbstoffchemie dar. .

  13eispie1e

  1. 1,2 g der Diazoverbindung aus dem 4-Amino-

  2, 5'-diäthoxy-5-phenyl-2-amino-4-imino-6-methyl-

  triazin (Chlorhydrat) werden in eine Auflösung von

  2 g Zitronensäure, 1,5 g Borsäure, 2,5 g Thioharn-

  stoff, 1,5 g Aluminiumsulfat, 2 g 1, 3, 6-Naphthal.in-

  trisul'fosaures-Na, 0,75 g Biguanid aufs 1-Amino-

  7-Oxynap'hthalin in 5o ccm Wasser eingetragen.

  Mit dieser Lösung wird in üblicher Weise Papier

  bestrichen. Damit 'hergestellte Lichtpausen geben

  bei der Entwicklung mit Ammoniak tiefblaue

  Linien auf reilmveißem Grund.

  Die indem Beispiel verwendete Diazoverbi-ndung

  wird wie folgt hergestellt: i-_@mino-2, 5-diäthoxy-

  1>enzolhvdrochlorid Nvi:r(1 in üblicher Weise mit

  Dizya,ndiiamid umgesetzt zu i-Biguanido-2, 5-diäth-

  öxyl)en7ol und letzteres durch Kochen mit einem

  Gemisch von Eieses;sig-Essigsiiure-Anehyderi:d in das

  2', 5'-D i äthoxy-5-pheny 1-2-am i no-4,im i no-6-methy 1-

  triazin übergeführt. Das Triazin wird direkt in der

  Ei@sessiglösung mit Salpetersäure (D = 1,400)

  nitriert. Die auskriistallisierte Nitroverbindung

  schmilzt bei 253g`. Die hei der Reduktion der Nitro-

  verbindung mit Wasserstoff in Gegenwart von

  kolloidalem Nickel erhaltene Base schmilzt bei i65°.

  Sie wird in üblicher Weise in die Diazoverbindung

  übergeführt.

  2. 1,2 g der Diazoverbindung aus dem 4'-Amino-

  2', 5'-.d',imethoxy-5-plienyl-2-ainiti@o-4-i.inino-6-me-

  thyltriazin (Chlorhydrat) werden in eine Auflösung

  von 2,0 g Zitronensäure, 1,5 g Borsäure, 2,5 g Thio-

  harnstoff, i,5g Aluminiumsulfat, 2,og 1, 3, 6-Naph-

  thalintrisulfosaures-Na, 0,75 g Chlorhydrat des

  Äthylendiamids der 2, 3-Oxvnaphthoesäure (vgl.

  Patentschrift 703 o86) in 5o ccm Wasser einge-

  tragen.

  Von dem mit dieser Lösung präparierten Papier

  lassen sich Lichtpausen mit tiefblauvioletten Linien

  von sehr guter Lichtechtheit herstellen.

  Die Diazoverbindung dieses Beispiels wird analog

  dargestellt wie die Diazoverb ndung aus Beispiel i.

  Das C111orhydrat des . -=@mino-2', 5'-dinlethoxy-

  5-phenvl-2-amino-4-imino-6-metlivltriaziens schmilzt

  bei 265° unter Zersetzung.

  3. 1,4 g des Zintic'lilori-didoppel@salzes der Diazo-

  verl>indung aus dem -Amino-2', 5'-diätl'hoxy-

  5-phenyl-2-amino-4-imi,tiot,ri°aziii werden in eine

  Auflösung von o,5 g Zitronensäure, o,5 g,Borsäure,

  o,5 g Alurni.ni'umsulfat, 1,0g 1, 3, 6-Naphthalintri-

  sulfosat>'res-l\Ta-Salz, 2,5 g Thioharnstoff in 5o ccm

  Wasser eingetragen. Mit dieser Lösung streicht man

  Papier in bekannter Weise. Nach Belichten unter

  einer Vorlage werden die Pausen mit einer Lösung

  entwickelt, die in ioo ccm Wasser 139 folgenden

  Etitwicklergemisches enthält: 25g Natriumacetat

  wasserfrei, 59 Borax, 12,5g Natriumbicarbonat,

  i g Phlorogluzin. Man erhäh Pausen ,mit braun-

  schwarzen Linien. Die Diazoverbindung dieses Bei-

  spiels, wird hergestellt ans i-Biguanido-2, 5-di-

  ätlioxy1)enzol, (las durch 6stütrdiges Kochen mit

  etwa der iofachen -Menge Atnei@settsäuire ill 2',

  ätllox)-5-1illet1vl-2-aniino-.l-itninotriazin überge-

  führt wird. Das nach Verdampfen der Ameisensäure

  erlialtette Rollprodukt wir(i iti Ei'sessig in üblicher

  Weise nitriert. Die aus Mkohol unikristallisierte

  Nitroverbindung schmilzt bei 2i3°. Aus der nach

  Reduktion der Nitroverbindung mit Wasserstoff in

  Gegenwart von feinverteiltem Nickel in alkoho-

  Mischei- Liisting erhältlichen Base (Zersetzungspunkt

  (ges Clil()rliy(Ircites = 260 ) wird in üblicher Weise

  die Diazl)verbindung hergestellt.

  4. 1.2g der I)iazt>verl>itidtitig aus (lern d'-.LNm-ino-

  2', 5'-(li:itlloxV-5-1)Iletlyl-2-ainitio-4-imino-6-phenyl-

  triazill (Clllorhvdrat) werden in eine Auflösung von

  2,0 g Zitn>li(#iisüilre, 1,5 g 1))or'sätir.e, 2,5 g Thioharn-

  Stof. 1,5 .\1@1@711111@7)ll@lllfat, 2,0'g i, 3, 6-Napll-

  tlialititri;ttlfos'aures-Na, 0,75 g Chlorhydrat des

  .ltlivlen<iiarnids der 2, 3-()xytial>'hthoesätire (vgl.

  I'atetits,c'lirift 703 086) in 5o ccm etwa .4o" heißes

  \\'asser eingetragen, die erhaltene Lösung wird wie

  in (gen vrn-ltergelienden Beispielen zum Bestreichen

  voit fallier benutzt. l)ie mit dieser Lösung her-

  gestellteil Lichtpaus(#n ergel>tn bei der Troc1,en-

  ent\vicklun, finit Aninioniak reibblaue Linien.

  1)ie olx#ngenanntc 1)iltzovert)ind,utig wird wie

  folgt klargestellt: 30'.' t-l?,iguani(1<r2, 5-<@i@ithoxv-

  1>eiizlll werden mit 4.4 g Il(litzoesäureaitliy(lrid

  2 Stunden lang bei 140' erhitzt. Die Schmelze wird

  mit top-ozentiger Natronlauge d'igeriert. Das

  d'-.\rninl)-2'. 5'-(@i@ithosv-5-phenyl-2lamino-4-imino-

  6-1)lieiiyltriaziii liiiitei-1)leil>t als 01, das bald erstarrt.

  Aus AIk(>hol umkristallisiert hat es den Schmelz-

  Punkt 1d1'#',. 1)as \vie in (gen vorhergehenden Bei-

  spiel(#ti (largestc#Ilte N itrierungs1)roditkt sc`htnilzt

  1):#i 18,; .

  1»c nach der lZeduktion der Nitroverbindung

  erll:iltliche Hase kristallisi(#rt in griingelben Nadeln

  von UI). t 1

  ;. I'al>ie#r \\ ir<1 einseitig finit eitler L üsung 1)rl»i-

  Il;lriert, llie 1.39 I)iazl)vei-1>in<lung a11>

  2', 5'-diäthoxy-5-phenyl-2-Amino-4-iminQ-6-ät'hyl-

  triazin (Chlorhydrat), o,5 g Zi,tronensäune, o,5 g

  Borsäure, 0,5g Alumiini'umsulfiat, 1,0 9 1, 3, 6-Napfi-

  thalintrisulfosaures-Na, 2,5 g Thioharnstoff in

  5o ccm Wasser enthält.

  Nach dem Belichten des -so präparierten Papiers

  unter einer transparenten Vorlage können wie in

  Beispiel 3 durch Entwicklung mit eignem die Azo-

  koniponente enthaltenden Entwicklergemisch Pausen

  ini,t braunschwarzen Unian von guter Lichtechtheit

  hergestellt werden.

  Die obengenannte Diazoverbindung wird wie

  folgt hergestellt: i_3 g des Biguanids aus dein

  i-Amil1o-2, 5-diäthoxylretizol werden mit 20 g

  Propiotisäurehydri(1 2 Stunden auf 14o° erhitzt und

  die Schmelze mit etwa ioo ccm ioprozent-ig-er

  Natronlauge in der Wärme digeriert. Beim Erkalten

  kristallisiert das 2', 5',d'iäthoxy-5-phellyl-2-amino-

  4-imino-6-äthyltriazi,n aus. Es schmilzt aus Alkohol

  umkristallisiert bei i38'°. Das in üblicher Weisse her-

  gestellte Ni,trierungsprodulkt schmilzt bei 169° und

  die nach Reduktion der Nitroverbindtung erhältliche

  .'\minoverl)indurng Ixi 148° (freie Base).

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Lichtempfindliche Schichten für die Diazo- typie, geketrtlzeichnet durch den Gehalt an Diazoverb ndiu ragen von Anii@nophenyltriaziilen der Formel in der R Alkyl und Aralkyl, R' Ti, Alkyl, . Aryl und Aralkyl bedeuten.