DE1693195C3 - Diazotypiematerial - Google Patents
DiazotypiematerialInfo
- Publication number
- DE1693195C3 DE1693195C3 DE19631693195 DE1693195A DE1693195C3 DE 1693195 C3 DE1693195 C3 DE 1693195C3 DE 19631693195 DE19631693195 DE 19631693195 DE 1693195 A DE1693195 A DE 1693195A DE 1693195 C3 DE1693195 C3 DE 1693195C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- weight
- diazonium
- amino
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 6
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 13
- 239000002585 base Substances 0.000 description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 8
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L Cadmium chloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M Sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000001808 coupling Effects 0.000 description 6
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 6
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N Thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-Nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229940113083 morpholine Drugs 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H Aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N P-Phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- -1 tertiary amino compound Chemical class 0.000 description 3
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- LBHXJJLIYFIPNK-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethoxy-N,N-dimethylaniline Chemical compound COC1=CC=CC(N(C)C)=C1OC LBHXJJLIYFIPNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBGYCRMKQGZRMU-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1-methoxy-3-nitrobenzene Chemical compound CCOC1=C(OC)C=CC=C1[N+]([O-])=O OBGYCRMKQGZRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNDQGCHFQDKFDG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-3-methoxyaniline Chemical compound CCOC1=C(N)C=CC=C1OC GNDQGCHFQDKFDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPAVKVHVVGUHDY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,3,2$l^{5}-dioxaphosphonane 2-oxide Chemical compound OP1(=O)OCCCCCCO1 PPAVKVHVVGUHDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQMGXSMKUXLLER-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-sulfobenzoic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)C1=CC(S(O)(=O)=O)=CC=C1O IQMGXSMKUXLLER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJKCRPQCWPQQFQ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1-N,1-N,3-trimethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound COC1=C(C)C(N)=CC=C1N(C)C HJKCRPQCWPQQFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMLJHAHJVYPRAV-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-3-methylaniline Chemical compound COC1=C(C)C=CC=C1N FMLJHAHJVYPRAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRXFJKBQZVRPHI-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-nitrophenol Chemical compound COC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1O WRXFJKBQZVRPHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYNSTTKPNFYCGG-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-N,N,3-trimethylaniline Chemical compound COC1=C(C)C=CC=C1N(C)C UYNSTTKPNFYCGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZLVTJWNYCAYTB-UHFFFAOYSA-N CN(C)C1=C2OCCOC2=C(N)C=C1 Chemical compound CN(C)C1=C2OCCOC2=C(N)C=C1 VZLVTJWNYCAYTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLAGLBTYHDYMOK-UHFFFAOYSA-N ClC1=C(C(=CC=C1N)N(C)C)OC Chemical compound ClC1=C(C(=CC=C1N)N(C)C)OC QLAGLBTYHDYMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUVDPAGTHASMTL-UHFFFAOYSA-N ClC=1C(=C(C(=CC1)[N+](=O)[O-])C)OC Chemical compound ClC=1C(=C(C(=CC1)[N+](=O)[O-])C)OC SUVDPAGTHASMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N Diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003608 Feces Anatomy 0.000 description 1
- 241001124569 Lycaenidae Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N Mesotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N 0.000 description 1
- VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N Methoxypropane Chemical group CCCOC VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXVFRTNKCHLCRK-UHFFFAOYSA-N NC=1C=CC(=C(C1OC)OC)N(C)C Chemical compound NC=1C=CC(=C(C1OC)OC)N(C)C LXVFRTNKCHLCRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001553 Phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- QOGFNSFFAUIGTM-UHFFFAOYSA-N [N+](=O)([O-])OC(C1=CC=CC=C1)Cl Chemical compound [N+](=O)([O-])OC(C1=CC=CC=C1)Cl QOGFNSFFAUIGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 125000005615 azonium group Chemical group 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical class [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;sodium Chemical compound [Na].[H][H] XONPDZSGENTBNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005429 oxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- UWPPADMWQVNQFC-UHFFFAOYSA-I pentachlorostannanuide Chemical compound [Cl-].Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl UWPPADMWQVNQFC-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- LBCVFLWDOITWFP-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl naphthalene-1-sulfonate;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OC(C)C)=CC=CC2=C1 LBCVFLWDOITWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001367 tartaric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Description
R1-N-R2
Erfindung ist es daher, Rwendung in Diazo-
findlichkeit ^ and. durch EinfQh
ΐϊΑΑ Alkoxy oder Halogen
^ΪΓζτι der, bezügUch der Diazomumgruppe
0r^l1U"0 Alk0xverupneeine Stabilitätsverbesserung
.standigen Attoxygrup ^ ^. ^
des durch eine m-ständige von p-Ammo-
schluß verbunden sein kann und X das des Diazoniumsalzes bedeutet.
e 35 ein uiuw.u. ,
daß es der allgemeinen Formel
R1 - N - R,
OR1
30
In der Diazotypie werden unter anderem basische Diazoniumverbindungen, Abkömmlinge des einseitig
diazotierten p-Phenylendiamins als lichtempfindliche
Substanzen für die Herstellung von Diazotypiematerialien verwendet. Diese Ei'iazoniumverbindungen haben
sowohl für das sogenannte Trockenentwicklungsverfahren als auch für das sogenannte Halbfeuchtverfahren
eine große technische Bedeutung erlangt. Im allgemeinen sind für das Trockenentwicklungsverfahren
solche Diazoniumverbindungen gut geeignet, die an dem basischen Stickstoffatom Alkylgruppen
mit niedriger KohlenstoffzaM enthalten, während es
für das Halbfeuchtverfahren diejenigen sind, die an dem Stickstoffatom Gruppen mit langkettigen
oder ringförmigen Kohlen wasserstoff resten aufweisen.
Außer der Kupplungsgesäiwindigkeit wird durch die Substitution am Stickstof!' auch der Farbton der Färbstoffe
beeinflußt, die man durch Kupplung mit den in der Diazotypie bekannten Azokomponenten erhalten
kann. Auch die Lichtempfindlichkeit und die Stabilität der Diazoniumverbindungen bzw. der damit
hergestellten lichtempfindlichen Schichten kann durch Variation der Substitucrlen am Stickstoffatom beeinflußt
werden.
In noch stärkerem Maße können die vorher geschilderten Eigenschaften rl?"1" p-Aminodiazoniumverbindungen
durch Substitute 1 " "' "—
gruppe tragenden Benzol·m ■ 1 Substituent in o-Stellung / .·
spielsweise eine CH3-, Oi '
bewirkt eine beachtlich» ν
außerdem eine Blauversch■,·( , ,
die Lichtempfindlichkeit '.<.■■-, man eine Alkoxygirupp.
Diazoniumgruppe, wie .>
spielsweise eine CH3-, Oi '
bewirkt eine beachtlich» ν
außerdem eine Blauversch■,·( , ,
die Lichtempfindlichkeit '.<.■■-, man eine Alkoxygirupp.
Diazoniumgruppe, wie .>
N,-X
Fall,
Q°{ bedeuten, wobei m dem
Sedrge Alkoxygruppe bedeutet,
"~ b ter Ringschluß verbunden
werden auch als Doppetato
verbindungen erhält man, indem para-Aminoverbmdungen der Formel
111 die Diazoniumilußt werden. Hin
»nmmgruppe, bei-, COOH-Ciruppe, iissteigerung und
: t arbton, während ,ct/.t wird Führt
Stellung zu der belgischen Patcnt-
NH,
in der R1, R2, R3 und R4 die oben schon angegebene
Bedeutung haben, in saurer Lösung durch Einwirken von salpetriger Säure diazotiert und als Salze, gegebenenfalls
mittels eines Schwermetallsakt s als Doppelsalz ausscheidet.
Die vorstehend genannten 2,3-su^stituienen para-Aminodiazoniumverbindungen,
in denen R1 und R2 Alkylgruppen, R3 eine Alkylgruppe und R4 eine AIkoxygruppe,
eine Alkylgruppe oder Halogen ist, sind aus 6-Aminoalkoxybenzol, das in 2-Stellung
durch Oxyalkyl, Alkyl oder Halogen substituiert ist, darstellbar, indem man die Aminogruppe zweifach
alkyliert, z. B. mit Dimethylsulfat, die erhaltene tertiäre Aminoverbndung durch Kuppeln mit einer
Diazoniumverbindung in p-Stellung zu der tertiären Aminogruppe mit einer Azogruppe versieht und diese
dann durch Reduktion in die Aminogruppe umwandelt.
Weitere Angaben über die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Diazoniumverbindungen
finden sich in den nachstehenden Beispielen. Die Formeln der Diazoniumverbindungen, die in den
Beispielen vorkommen, sind auf dem Formelblatt aufgezeichnet.
In den Beispielen entspricht 1 g einem Gewichtsteil, wenn einem Volumteil 1 mm entspricht.
Ein gebräuchliches Lichtpausrohpapier (80 g/qm) wird mit einer Lösung von
0,4 Gewichtsteilen Weinsäure, 0,4 Gewichtsteilen Aluminiumsulfat,
2,0 Gewichtsteilen Diazoniumverbindung der Formel 1 und
100 Volumteilen Wasser
100 Volumteilen Wasser
siedet beim Erhitzen unter einem Druck von 5 Torr bei 1030C.
Durch Ankuppeln der Base mit diazotiertem p-Nitroanilin in Gegenwart von Pyridin wird Jer
Farbstoff 2-Chlor-3-(4'-nitrophenyl)-azo-6-dimethylamino-anisol erhalten. Das Hydrochlorid des Farbstoffs
schmilzt bei 147 bis 149°C.
Die Reduktion des freigesetzten Farbstoffs zum Amin erfolgt katalytisch. Nach dem Verdampfen des
ίο Lösungsmittels wird der ölige Rückstand mit Wasser
geschüttelt, wodurch eine Trennung von dem abgespaltenen p-Phenylendiamin gut möglich ist. Als
wasserunlösliches Öl bleibt 2-ChIor-3-amino-6-dimethylamino-anisol
zurück. Siedepunkt 168 bis 1710C bei 15 Torr.
Zur Diazotierung wird das Amin in Salzsäure (16°oig) gelöst und allmählich mit 2-n-Natriumnitriilösung
versetzt. Die Abscheidung der Diazoniumverbindung erfolgt als Cadmiumchloriddoppelsalz.
Es kristallisiert mit 1I2 Mol Cadmiumchlorid und hat
einen Zersetzungspunkt von 119° C.
Man präpariert Lichtpausrohpapier (S0g,qm) mit
einer Lösung von
3,5 Gewichtsteilen Zitronensäure,
3,5 Gewichlsteilcn Borsäure,
3,0 Gewichtsteilen Thioharnstoff,
1,2 Gewichtsteilen 3,5-Dioxy-4-brom-benzoesäure-2'-diäthylamino-anilid,
1,8 Gewichtsteilen Diazoniumverbindung der Formel 2 in
100 Volumteilen Wasser.
35
bestrichen und getrocknet. Das so erhaltene Diazo typiematerial wird bildmäßig belichtet und unter
Anwendung des Halbfeuchtverfahrens mit dem nachfolgend angegebenen Entwickler entwickelt.
2,5 Gewichtsteilen Natriumborat,
3,0 Gewichtsteilen Natriumcarbonat, 2,0 Gewichtsteilen Natriumchlorid, ·
5,0 Gewichtsteilen Thioharnstoff,
0,1 Gewichtsteilen Natrium-iso-propyl-naphthalin-sulfonat,
0,6 Gewichtsteiien Phloroglucin,
0,6 Gewichtsteilen Resorcin, 100 Volumteilen Wasser.
Man erhält kräftig rotbraune Kopien auf rein weißem Untergrund.
Die Diazoniumverbindung der Formel 1, das l-Methoxy-2-chlor-6-dimethylamino-benzol-3-diazoniumchlorid
(als Cadiriumchloriddoppelsalz) wird wie folgt hergestellt:
am ehem. Sol. 68 in Anlehnung an eine
deutschen chemischen gegebenen Vorschrift
2-Chior-6-ammo-iii 1
[1946], 1268 und Pf1'
von S. H ü η i μ < Bau
Gesellschaft 85 |IW.
durch Dialkyiierung m :
heit von Nalnunihy.i νησί-Wasser-Gemisch / λ
2-Chlor-fi-dimethyl-iimi
haltene Base ist bc ) ■
[1946], 1268 und Pf1'
von S. H ü η i μ < Bau
Gesellschaft 85 |IW.
durch Dialkyiierung m :
heit von Nalnunihy.i νησί-Wasser-Gemisch / λ
2-Chlor-fi-dimethyl-iimi
haltene Base ist bc ) ■
1 hy !sulfat in Anwesen-'λοΐϋα
in einem Metha-
0 und 10 C in das ι I übergeführt. Die er
lcmperatur flüssig und Man erhält mit dem Material nach der Belichtung
und Entwicklung mit Ammoniakgas Kopien mit roten Linien auf weißem Grund.
Mit gleich gutem Ergebnis kann die Verbindung der Formel 5, das l-Melhyl^-methoxy^-morpholinobenzol-o-diazonium-hexafluorphosphat
verwendet werden.
Die Diazoniumverbindung der Formel 2, das 1 - Methoxy - 2 - methyl - 6 - dimethylamine - benzol-3-diazoniumchlorid
(Cadmiumchloriddoppelsalz) wird wie folgt hergestellt:
2-Methyl-6-amino-anisol (J. ehem. Soc. [London]
1933, 2., S. 1377) wird durch Dialkylierung mit Dimethylsulfat in Anwesenheit von Natriumhydrogencarbonat
in einem Methanol-Wasser-Gemisch zwischen 5 und 10°C in das 2-Methyl-6-dimethylaminoanisol
übergeführt. Die erhaltene Base ist bei normaler Temperatur flüssig und siedet unter einem Druck von
18 Torr bei 101 bis 1030C. Durch Ankuppein der
Base mit diazotiertem p-Nitroanilin in Gegenwart von Pyridin wird ein Farbstoff, das 2-Methyl-3-(4'-nitrophenyl)-azo-6-dimethylamino-anisol
erhalten.
Die Reduktion des Farbstoffs zum Amin erfolgt katalytisch unter Anwendung von Nickel. Nach dem
Verdampfen des Lösungsmittels wird der ölige Rückstand mit. Wasser geschüttelt, wobei das abgespaltene
p-Phenylendiamin in Lösung geht Das 2-Mcthyl-3-amino-6-dimethylamino-anisol
bleibt als wasserunlösliches Öl zurück. Sein Siedepunkt liegt unter einem Druck von 15 Torr bei 153 bis 155 C."
Die Diazotierung des Amins erfolgt in SaI/.saure
mit 2-n-Natriumnitritlösung. Die l")ia?.oniuinverbindung
wird als Cadmiumchloriddoppelsalz ahaescliie-
Wie bei der vorhergehenden Verbindung wird der durch Ankuppeln mit diazotierten! p-Nitroanilin
erhältliche Azofarbstoff, nämlich das 6-(4'-Nitrophenyl)-azo-3-dimethylaminoveratrol
hergestellt. Es 5 schmilzt beim Erwärmen auf 120 bis 1210C.
Die Reduktion des Farbstoffs zum Amin erfolgt katalytisch unter Anwendung von Nickel in einem
Lösungsmittel. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels wird der ölige Rückstand mit Wasser geschüt-
7 Torr einen Siedepunkt von 136 bis 137°C. Sein io telt. Das 6-Amino-3-dimethylaminoveratrol bleibt als
Schmelzpunkt liegt bei 38 bis 39 (". wasserunlösliches Öl zurück. Es siedet unter einem
Bei dein folgenden, den Austausch des Chloratoms Druck von 14 Torr bei 161 °C.
der erhaltenen Vei bindung gegen Morpholin bezwek- Die Diazolierung erfolgt wie üblich in Salzsäure
kenden 1 rhitzen der beiden genannten Komponenten mit 2 n-Natriumnitritlösung. Die Diazoniumverbinauf
den Siedepunkt des Morpholins. wird ein großer i5 dung wird als Zinntetrachloriddoppelsalz gefällt. Es
Teil der Methoxylgruppen der Verbindung verseift. kristallisiert mit 1I2 Mol Zinntetrachlorid. Zersetzungs-Neben
dem durch diese Methoxyabspaltung gebil- punkt 139°C.
den. Sie kristallisiert mit 1I2MoI Cadmiumchlorid.
Ihr Zersetzungspunkt liegt bei 1260C.
Die Diazoniumverbindung der Formel 5, das 1-Methyl
- 2 - methoxy - 3 - morpholine) - benzol - 6 -diazoniumhexafluorphosphat,
wird wie folgt hergestellt:
3-Chlor-6-nitro-2-oxy-toluol (Annalen der Chemie 417, 240) wird in wäßrig alkalischer Lösung mit
Dimethylsulfat veräthert. Das erhaltene 3-Chlor-6-nitro-2-methoxytoluol
hat unter einem Druck von
deten Chlornitroxytoluol entsteht in schlechter Ausbeute
3-Morpholino-<S-nitro-2-methoxy-toluol. Dieses wird dadurch abgetrennt, daß man das Reaktionsgemisch
mit verdünnter Natronlauge versetzt und mit Methylenchlond ausschüttelt, wobei das gewünschte
Umsetzungsprodukl von dem Methylenchlorid auf-.genommen
wird. Nach dem Verdampfen des Methylenchlorids verbleibt ein öliger Rückstand, der mehrmais
mit heißer, verdünnter (etwa 16%iger) Salzsäure ausgezogen wird. Beim Eingießen der salzsauren
Lösung in Wasser fällt infolge Hydrolyse die freie Base der Nitroverbindung aus. Sie schmilzt bei 119°C.
Durch katalytische Reduktion wird aus ihr das 3 - Morpholine - 6 - amino - 2 - methoxy - toluol vom
Schmelzpunkt 130 C erhalten.
Die Dia/.otierung erfolgt wie üblich in salzsaurer
Lösung. Die Diazoniumverbindung wird als Salz der Hexanuorphosphorwasserstoffsäure abgeschieden. Es
schmilzt bei 129 C unter Zersetzung.
Beispiel 4
Lichtpausrohpapier wird mittels einer Lösung von
5,0 Gewichtsteilen Zitronensäure, 3,0 Gewichtsteilen Borsäure,
4,0 Gewichtsteilen Thioharnstoff, 2,0 Gewichtsteilen sulfosalicylsaurem Natrium,
1,2 Gewichtsteilen Resorcin,
2,0 Gewichtsteilen Diazoniumverbindung der
Formel 4 und
100 Volumteilen Wasser
100 Volumteilen Wasser
mit einer lichtempfindlichen Schicht versehen.
Beispiel 3
Eine Lösung von
4.0 Gewichtsteilen Zitronensäure,
1.0 Gewichtsteilen Borsäure,
1.0 Gewichtsteilen Aluminiumsulfat,
2,5 Gewichtsteilen Thioharnstoff,
2.0 Gewichtsteilen KresyIglutarsäure,
3,2 Gewichtsteilen Diazoniumverbindung der Formel 3,
15 Volumteilen Propanol und 85 Volurmeilen Wasser
wird auf ein transparentes Papier in üblicher Weise aufgestrichen und getrocknet. Mit diesem Diazotypie-Von
dem so präparierten Papier bekommt man bei trockener Entwicklung Kopien in braunem Farbton
auf rein weißem Untergrund.
Die Diazoniumverbindung der Formel 4, das 1-Äthoxy^-methoxy-o-dimethylamino-benzoM-diazoniumchlorid-Zinntetrachloriddoppelsalz,
wird wie folgt hergestellt:
3-Nitro-2-hydroxy-anisol wird mit Diäthylsulfat in alkalischer Lösung zum 3-Nitro-2-äthoxy-anisol
äthyliert. Man erhält es als gelbes Öl mit einem Siedepunkt von 162 bis 164°C (10 Torr). Durch
katalytische Reduktion wird daraus das 3-Amino-2-äthoxy-anisol dargestellt. Siedepunkt 134 bis 136° C
(9 Torr).
Diese Base wird mit Dimethylsulfat in Anwesenheit von Natriumhydrogencarbonat in einem Methanol-Wasser-Gemisch
zwischen 4 und 200C dimethyliert. Das erhältliche 3-Dimethyl-amino-2-äthoxy-anisol siedet
bei 120c C (8 mm).
Durch Ankuppeln der Base mit diazotiertem
material erhält man nach der Belichtung und Entwick- 55 p-Nitroanilin in Gegenwart von Pyridin erhält man
lung mit Ammoniakgas Kopien in gelbem Farbton. als Farbstoff das 6-(4'-Nitrophenyl)-azo-3-dimethyl-Sie
eignen sich wegen ihrer hohen Deckkraft im violet- amino-2- äthoxy-anisol. Sein Schmelzpunkt liegt bei
ten und benachbarten ultravioletten Bereich gut als 112 bis 114CC.
Zwischenoriginale. Die Reduktion des Farbstoffs und Aufarbeitung
Die Diazoniumverbindung der Formel 3, das 1,2-Di- 60 der Base erfolgt wie bei der Verbindung des VDrhermethoxv-3-dimethylamino-benzol-b-diazoniumchloridgehenden
Beispiels. Das als Öl erhaltene 5-Amino-Zinntetrachloriddoppelsalz, wird wie folgt hergestellt: 3-dimethyl-amino-2-äthoxy-anisol siedet bei 145 bis
3-Aminoverairol wird durch Dialkylierung mit 1470C (8 Torr).
Dimethylsulfat in Anwesenheit von Natriumhydrogen- Die Diazotierung erfolgt wie üblich in Salzsäure
carHonat in einem Methanol-Wasser-Gemisch zwi- 65 unter Verwendung einer 40"/„igen Natriumnitritlösung.
sehen 2 und 10rC in das 3-Dimethylaminoveratrol
übergeführt. Die erhaltene Base ist ein Öl vom Siedepunkt 107 bis 1090C bei 9 Torr.
Die Diazoniumverbindung kristallisiert mit 1Z2 Mol
Zinntetrachlorid. Sie hat ihren Zersetzungspunkt bei 14O0C.
Man präpariert Lichtpausrohpapier mit einer Lösung
von
4,0 Gewichtsteilen Zitronensaure, 2,0 Gcwichlsteilen Aluminiumsulfat,
4,0 Gewichtsteilen Thioharnstoff, 3,0 Gewichlsteilen 1,3,6-Naphthalinlrisulfosaures
Natrium,
2.0 Gewichtsteilen 2,7-Dioxynaphthalin-3,6-disulfosaures
Natrium,
2.1 Gewichtsteilen Diazoniumverbindung der Formel 6 und
100 Volumtcilen Wasser.
Nach Belichtung und Entwicklung mit Ammoniakgas erhält man Kopien in blauem Farbton auf weißem
Grund.
Die Diazoniumverbindung der Formel 6, das 5-Dimethyl - aminobenzdioxan -B- diazoniumchlorid- Cadmiumchloriddoppelsalz
wird wie folgt hergestellt:
S-Amino-S-acetylamino-benzodioxan (J. ehem. Soc.
London [1954], S. 20) wird in wäßriger Suspension in Gegenwart von Natriumhydrogencarbonat mit
ίο Dimethylsulfat in das S-Dimethylamino-S-acetylaminobenzodioxan
übergeführt und von diesem durch Erhitzen mit verdünnter Natronlauge die Acetylaminogruppe
abgespalten, wobei das 5-Dimethylamino-8-amino-benzodioxan entsteht. Dessen Schmelzpunkt
beträgt 98 bis 1000C.
Hierzu 1 Blatt Zei mngen
Claims (1)
- 693Patentanspruch:verDiazotypiematerial, das in der lichtempfindlichen Schicht ein Diazoniumsalz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Diazoniumsalz der allgemeinen Formelrift 5 64 343 bekannt ist ein, so ist die Diazonmmnft 5 W J<w u v j j h zu der unsubstituierten binf8ih JShcher aber von geringer Stai^Sbilitätsminderung kommt dieser von Sazoniumverbindungen in Anbetracht Lkhtempfindüchkeit heute eine gewisse S beispielsweise wenn Brief-i kurzer ^kcpiert
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEK0050151 | 1963-07-06 | ||
| DEK0050151 | 1963-07-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1693195A1 DE1693195A1 (de) | 1971-08-12 |
| DE1693195B2 DE1693195B2 (de) | 1976-05-26 |
| DE1693195C3 true DE1693195C3 (de) | 1977-01-20 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1693195C3 (de) | Diazotypiematerial | |
| DE1226879B (de) | Lichtempfindliches Kopiermaterial mit einseitig diazotiertem p-Phenylendiamin-Derivat als licht-empfindliche Substanz | |
| DE1447733B2 (de) | 2-(3,5-dihydroxyphenyl)-benzimidazolderivate | |
| DE1182063B (de) | Lichtpausmaterial | |
| DE831804C (de) | Lichtempfindliche Schichten fuer die Diazotypie | |
| DE1572078C3 (de) | Zweikomponenten-Diazotypiematerial | |
| DE1693195B2 (de) | Diazotypiematerial | |
| DE896453C (de) | Azokomponenten fuer die Diazotypie | |
| DE1572106C3 (de) | Einkomponenten-Diazotypiematerial | |
| DE925539C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Trisazofarbstoffe | |
| DE69025733T2 (de) | 4-Carbonyl-substituierte Cumarin-Verbindung | |
| DE1597617A1 (de) | Zweikomponenten-Diazotypiematerial | |
| DE1911491C3 (de) | Lichtempfindliche Diazoniumsalze, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltendes Diazotypie-Kopiermaterial | |
| DE745459C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dis- und Trisazofarbstoffen | |
| DE881754C (de) | Lichtempfindliche Schichten | |
| DE1300950B (de) | Verfahren zur Herstellung von p-tert.-Aminobenzoldiazoniumsalzen | |
| DE1447733C3 (de) | 2-(3,5-DihydroxyphenyI)-benzimidazolderivate | |
| EP0008472B1 (de) | Lichtempfindliche Benzoldiazoniumsalze und Diazotypiematerial unter Verwendung derselben | |
| DE964290C (de) | Lichtempfindliches Material fuer die Diazotypie | |
| DE2003508A1 (de) | Neue Diazoverbindungen fuer das Diazotypieverfahren und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2226533C2 (de) | ||
| AT213235B (de) | Diazotypie-Kopierschichten zur Herstellung von Zwischenoriginalen | |
| DE1927595C (de) | Zweikomponentendiazotypiematenal | |
| DE1900857A1 (de) | Lichtempfindliche Diazoniumverbindungen fuer das Diazotypie-Photoreproduktionsverfahren | |
| AT244146B (de) | Lichtempfindliches Kopiermaterial |