DE838292C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von KondensationsproduktenInfo
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Description
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 8. MAI 1952
P 33959 IVc/12 q D
Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Kondensationsprodukten gelangen kann, wenn man
halogenierte 5 -Amino-8-oxy-1, 4-naphthochinonimide-(i)
mit Ammoniak, Aminen, Alkoholen, Phenolen oder Thiophenolen kondensiert.
Die Kondensation dieser Ausgangsprodukte mit Ammoniak, Aminen, Alkoholen, Phenolen oder
Thiophenolen wird vorteilhafterweise in Gegenwart eines Lösungsmittels, wobei als solches auch ein
Überschuß der mit dem Ausgangsstoff zu kondensierenden Substanz verwendet werden kann, und in
Gegenwart von Kondensatioiisbeschleunigern, wie Borsäure, Kupfer oder Kupfersalzen u. dgl., vorzugsweise
in Gegenwart von halogenwasserstoftbindenden Mitteln, wie Natriumbicarbonat, Kaliumhydroxyd.
iNTatriumacetat, Natrium oder Anilin (welches z. B. gleichzeitig als kondensierendes Produkt
und als Lösungsmittel zur Anwendung gelangen kann), bei erhöhter Temperatur vorgenommen,
wobei ein oder mehrere Halogenatome der halogenieren Naphthochinonimide gegen die Radikale
der zur Kondensation verwendeten Verbindungen ausgetauscht werden. Bei Verwendung von
flüchtigen Aminen ist es angezeigt, die Kondensation in geschlossenen Gefäßen und unter Druck
durchzuführen. Die so gewonnenen neuen Kondensationsprodukte lösen sich in organischen Lösungsmitteln
mit roter bis dunkelblauer Farbe und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber bis blauer
Farbe auf und können durch Behandlung mit Reduktionsmitteln in die entsprechenden Leuko- oder
Hydroverbindungen, die sich an der Luft wieder
oxydieren, übergeführt werden. Sie sollen als Farbstoffe oder als Ausgangsprodukte zur Herstellung
von Farbstoffen dienen.
Der Mechanismus der Kondensation geht aus folgendem Beispiel 'hervor: Setzt man die Verbindung
O NH,
Br
Br
NH OH
mit einer äquivalenten Menge Anilin um, so gelangt man zur Verbindung
0 NH,
\—NH-,
Br
NH OH
Dieses Produkt löst sich blauviolett in Äthylalkohol und blaustichigrot in konzentrierter Schwefelsäure.
Die Analyse ergibt einen Stickstoffgehalt von 10,5% und einen solchen an Brom von. 23,46%
(gegenüber 11,8% Stickstoff und 22,6% Brom für die reine Verbindung).
Kondensiert man aber in einem großen Überschuß an Anilin z. B. bei 120° in Gegenwart von
Kupferpulver, so erhält man eine praktisch bromfreie Verbindung, die sich violett in Alkohol löst
und sich färberisch anders verhält. Sie dürfte folgende
Konstitution haben:
O NH,
NH-
Il i
NH OH
NH OH
Be i s ρ ie 1 ι
9g 3, 7-Dibrom-5-amino-8-oxy-i, 4-naphthochinonimid-(i)
werden in 100 g Äthanol aufgeschwemmt und nach Zusatz von 5 ecm wäßrigem
Ammoniak (250AUg), 2 g Natriumacetat und 0,1 g
Kupferpulver unter Druck während 16 Stunden auf 900 erhitzt. Nach dem Abdestillieren des Alkohols
wird der Rückstand mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein dunkles Pulver, welches
in Äthanol mit blauvioletter und in H2SO4 mit
rötlichbrauner Farbe löslich ist, während das Ausgangsprodukt in Äthanol mit blauer und in H2 S O4
mit olivbrauner Farbe löslich ist.
Verwendet man an Stelle von Ammoniak eine entsprechende Menge Dimethylamin, so erhält man
eine Verbindung, die in Äthanol mit blauer, in H2SO4 mit gelbbrauner Farbe löslich ist.
Be i s ρ i e 1 2
10 g dibromiertes Naphthochinonimid des Beispiels ι werden mit 100 g Anilin unter gutem Rühren
während 24 Stunden auf 50 bis 6o° erwärmt. Der Ansatz wird nun in überschüssige io%ige Salzsäure
gegossen und der Niederschlag abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält eine
harzartige, brüchige Masse, die sich leicht pulverisieren läßt und in Alkohol mit blauvioletter und in
H2 S O4 mit rötlichvioletter Farbe löslich ist.
Führt man die Kondensation des Naphthochinonimids mit Anilin in Äthanol durch in Gegenwart
von Natriumacetat, so erhält man ein identisches Produkt. Diese Verbindung ist in Schwefelnatrium
unter Bildung einer Leukoverbindung löslich und färbt vegetabilische Fasern aus dieser Lösung in
graublauen Tönen an.
Verwendet man an Stelle von Anilin p-Toluidin oder o-Anisidin oder Aminohydrochinondimethyläther
oder Monoäthylanilin, so erhält man Kondensationsprodukte, die in Alkohol mit rotstichigblauer
und in H2SO4 mit brauner bis oliyer Farbe löslich
sind.
B e i s ρ i e 1 3
17,3 g des dibromierten Naphthochinonimids gemäß Beispiel 1 werden in 200 ecm Äthanol aufgeschwemmt
und nach Zusatz von 10 g Benzidin, 0,5 g Borsäure und 5 g Natxiumacetat am Rückflußkühler während 20 Stunden zum Sieden erhitzt.
Nach Abdestillieren des Alkohols wird der Rückstand in Wasser ausgeladen, mit Salzsäure kongosauer
gestellt, filtriert und neutral gewaschen. Man erhält ein dunkles Pulver, das in Äthanol mit blauer
und in H2 S O4 ebenfalls mit blauer Farbe löslich ist
und vegetabilische Fasern aus einem Schwefelnatriumbad in graublauen Tönen anfärbt.
B e i s ρ i e 1 4
Χ7>3 S des dibromierten Naphthochinonimids des
Beispiels 1 werden in 200 ecm Äthanol aufgeschwemmt und nach Zusatz von log Phenol, 0,5 g
Borsäure und 5,6 g Kaliumhydroxyd während 18 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dieser Zeit
lädt man auf Wasser aus, filtriert und wäscht gut nach. Man erhält ein dunkles Pulver, das in Äthanol
mit violetter und in H2SO4 mit gelber Farbe löslich
ist und Acetatseide violett anfärbt.
Ersetzt man die verwendete Menge Phenol durch 27 g p-Thiokresol, so erhält man ein Kondensationsprodukt, das in Alkohol schwer mit blauer und in
H2 S O4 mit blauroter Farbe löslich ist und welches
pflanzliche Fasern aus einem Schwefel'natriumbad in bläulichgrauen Tönen anfärbt.
5 g eines durch Chlorierung von 5-Amino-8-oxyi, 4-naphthochinonimid- (1) erhältlichen chlorierten
Naphthochinonimids werden mit 20 g Anilin,
2OO ecm Äthanol und 0,5 g Borsäure während 16 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abdestillieren
des Äthanols wird der Rückstand in Wasser ausgeladen, mit Salzsäure angesäuert, filtriert
und neutral gewaschen. Man erhält ein dunkles Pulver, das in Äthanol mit graublauer und
in H2SO4 mit violetter Farbe löslich ist.
B e i s ρ i e 1 6
log des dibromierten Naphthochinonimids des
Beispiels 1 werden in 200 ecm Äthanol aufgeschwemmt und mit 20 g Monoäthanolamin und
0,5 g Borsäure versetzt. Man erwärmt den Ansatz während 20 Stunden zum Sieden, destilliert den
Überschuß des Alkohols ab und wäscht den Rückstand zuerst mit verdünnter Salzsäure und hierauf
mit Wasser aus. Man erhält einen dunklen Körper, der in Äthanol mit blauvioletter und in H2SO4 mit
orangeroter Farbe löslich ist.
ao Ersetzt man das Monoäthanolamin durch Hexahydroanilin, so erhält man. ein in Alkohol mit bläulichroter
und in H2SO4 mit orangebrauner Farbe
lösliches Kondensationsprodukt.
Das Kondensationsprodukt mit 2-Amino-i-buta-
a5 nol ist in Äthanol mit rotvioletter und in H2SO4
mit orangeroter, dasjenige mit 2-Amino-2-methyli-propanol
in Äthanol mit blauer und in H2SO4
mit rotbrauner Farbe löslich.
Kondensiert man das Bromderivat mit dem aromatischen Tetrahydro-^-naphthylamin, so erhält
man fine in Äthanol mit blauvioletter und in H2SO4 mit blauer Farbe lösliche Verbindung.
35 g 3, 7-Dibrom-5-amino-8-oxy-i, 4-naphthochinonimid-(1)
werden mit 10 g Anilin in 300 g Eisessig ι Stunde auf 900 erwärmt, dann rasch auf
ioo° erhitzt und auf 1,5 1 Wasser ausgeladen. Der Niederschlag wird abnitriert, neutral gewaschen
und getrocknet. Das schwarzblaue Produkt löst sich in Alkohol blau, in Schwefelsäure gelbbraun.
Die schwefelsaure Lösung wird auf Zusatz von Formaldehyd blaugrün, auf Zusatz von Borsäure
nach Erwärmen purpur. Die neue Verbindung färbt Acetatseide in tiefem Blau.
B e i s ρ i e 1 8
50 g 3, 7-Dibrom-5-Amino-8-oxy-i, 4-naphthochinonimid-(i)
werden mit 15 g Anilin in 150 g Eisessig in Gegenwart von 25 g Natriumacetat
während 1V2 Stunden auf 900 erhitzt und auf 1,5 1
Wasser ausgeladen. Der Niederschlag wird abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Das
schwarzblaue Produkt löst sich in Alkohol rotstichigblau, in Schwefelsäure rotbraun. Die
schwefelsaure Lösung wird auf Zusatz von Formaldehyd grünstichigblau, auf Zusatz von Borsäure
nach Erwärmen karmin. Die neue Verbindung färbt Acetatseide rotstichigmarineblaü. Das Produkt
hat einen Stickstoffgehalt von 7,5 °/o und einen solchen an Brom von 34,4%.
Führt man die gleiche Reaktion bei 700 durch, so erhält man ein grünstichiges Marineblau.
B e i s ρ i e 1 9
ioo g 3, 7-Dibrom-5-amino-8-oxy-i, 4-naphthochinonimid-(i)
werden mit 35 g Aminophenol in 250 g Eisessig in Gegenwart von 50 g Natriumacetat
während 1V2 Stunden auf 90° erhitzt und auf 1,5 1 Wasser ausgeladen. Der Niederschlag wird
abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Das schwarzblaue Produkt löst sich in Alkohol rotstichigblau,
in Schwefelsäure grün. Die schwefelsaure Lösung wird auf Zusatz von Formaldehyd blaugrün, auf Zusatz von Borsäure nach Erwärmen
ebenfalls blaugrün. Die neue Verbindung färbt Acetatseide in graublauen Tönen.
100 g 3, 7-Dibrom-5-amino-8-oxy-i, 4-naphtho- 8p
chinonimid-(i) werden mit 35 g m-Aminophenol in 250 g Eisessig in Gegenwart von 50 g Natriumacetat
während 1V2 Stunden auf 900 erhitzt und auf 1,51 Wasser ausgeladen. Der Niederschlag
wird abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Das schwarzblaue Produkt löst sich in Alkohol
rotstichigblau, in Schwefelsäure rotbraun. Die schwefelsaure Lösung wird auf Zusatz von Formaldehyd
graublau, auf Zusatz von Borsäure nach Erwärmen kirschrot. Die neue Verbindung färbt g0
Acetatseide in grünstichigmarineblauen Tönen.
100 g 3, 7-Dibrom-5-amino-8-oxy-i, 4-naphthochinonimid-(i)
werden mit 35 g p-Aminophenol in 250 g Eisessig in Gegenwart von 50 g Natriumacetat
während 1V2 Stunden auf 900 erhitzt und auf 1,5 1 Wasser ausgeladen. Der Niederschlag wird
abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Das schwarzblaue Produkt löst sich in Alkohol mit
blauer, in Schwefelsäure mit brauner Farbe. Die schwefelsaure Lösung wird auf Zusatz von Formaldehyd
graugrün, auf Zusatz von Borsäure nach Erwärmen violett. Die neue Verbindung färbt
Acetatseide in grünstichigmarineblauer Nuance.
100 g 3, 7-Dibrom-5-amino-8-oxy-i, 4-naphthochinonimid-(i)
werden mit 35 g o-Phenylendiamin in 250 g Eisessig in Gegenwart von 50 g Natrium- no
acetat während 1V2 Stunden auf 900 erhitzt und auf !»5 1 Wasser ausgeladen. Der Niederschlag wird
abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Das schwarzblaue Produkt löst sich in Alkohol mit
blaugrüner, in Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe. Die schwefelsaure Lösung wird auf Zusatz
von Formaldehyd violett, auf Zusatz von Borsäure nach Erwärmen braun. Die neue Verbindung färbt
Acetatseide in reinem Türkisblau.
τι ■ ■ , lao
100 g 3. 7-Dibrom-5-amino-8-oxy-i, 4-naphthochinonimid-(i)
werden mit 45 g p-Ptienetidin in 250 g Eisessig in Gegenwart von "50 g Natriumacetat
während 1V2 Stunden auf 90° erhitzt und auf 1,5 1 Wasser ausgeladen. Der Niederschlag wird
abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Das schwarzblaue Produkt löst sich in Alkohol mit
blauer und in Schwefelsäure mit violettbrauner Farbe. Die schwefelsaure Lösung wird auf Zusatz
von Formaldehyd grünstichigblau, auf Zusatz von Borsäure nach Erwärmen violett. Die neue Verbindung
färbt Acetatseide in reinem rötlichen Blau.
In 1,2 kg p-Phenetidin rührt man bei 55 bis 6o°
700 g 3,7- Dibrom - 5 - amino - 8 - oxy -1,4- naphtochinonimid-(i)
ein und kondensiert während 24 Stunden. Die zähflüssige Masse wird alsdann auf 4 1 Wasser und 600 g konzentrierte Salzsäure
von 30% ausgeladen und, nachdem eine gleichmäßige Suspension entstanden ist, filtriert. Man
erhält nach dem Säurefreiwaschen ein blauschwarzes, griesiges Produkt, welches Acetatseide
in vollen marineblauen Tönen anfärbt. Das Produkt löst sich blauviolett in Alkohol und purpur in
konzentrierter Schwefelsäure.
100 g 3>
7-Dibrom-5-amino-8-oxy-i, 4-naphthochinonimid-(i) werden mit 40 g o-Anisidin in 250 g
Eisessig in Gegenwart von 50 g Natriumacetat während 1V2 Stunden auf 900 erhitzt und auf 1,5 1
Wasser ausgeladen. Der Niederschlag wird abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Das
schwarzblaue Produkt löst sich in Alkohol mit blauer, in Schwefelsäure mit brauner Farbe. Die
schwefelsaure Lösung wird auf Zusatz von Formaldehyd grünstichigblau, auf Zusatz von Borsäure
nach Erwärmen violett. Die neue Verbindung färbt Acetatseide in blauen Tönen an.
100 g 3> 7-Dibrom-5-amino-8-oxy-i, 4-naphthochiononimid-(i)
werden mit 45 g Aminohydrochinondimet'hyläther in 250 g Eisessig in Gegenwart
von 50 g Natriumacetat während 1V2 Stunden auf 900 erhitzt und auf 1,5 1 Wasser ausgeladen.
Der Niederschlag wird abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Das schwarzblaue Produkt löst
sicli in Alkohol mit grünstichigblauer, in Schwefelsäure mit oliver Farbe. Die schwefelsaure Lösung
wird auf Zusatz von Formaldehyd grün, auf Zusatz von Borsäure nach Erwärmen grau. Die neue Verbindung
färbt Acetatseide in blauen Tönen an.
100 g 3, 7-Dibrom-5-amino-8-oxy-i, 4-naphthochinonimid-(i)
werden mit 40 g m-Chloranilin in 250 g Eisessig in Gegenwart von 50 g Natriumacetat
während 1V2 Stunden auf 900 erhitzt und auf
1,5 1 Wasser ausgeladen. Der Niederschlag wird abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Das
schwarzblaue Produkt löst sich in Alkohol mit blauer, in Schwefelsäure mit rotbrauner Farbe. Die
schwefelsaure Lösung wird auf Zusatz von Formaldehyd blau, auf Zusatz von Borsäure nach Erwärmen
karmin. Die neue Verbindung färbt Acetatseide in blaugrauen Tönen an.
B e i s ρ i e1 18
Man löst 3,5 g Natrium in 500 g Glycerin bei
8o° und trägt 25 g 3, 7-Dibrom-5-amino-8-oxyi,
4-napht'hochinonimid-(i) ein sowie 1 g Naturkupfer und kondensiert 20 Stunden bei .120°. Nach
dieser Zeit wird auf wenig Wasser ausgeladen und filtriert. Das dunkelbraune Produkt löst sich kaum
in Alkohol erikarot, besser in Wasser lila und rein gelb in konzentrierter Schwefelsäure. Stickstoffgehalt
5,55%, Bromgehalt 5,25%.
In ι 1 trockenem Toluol werden 7 g Natrium und 33 g Phenol zum Sieden erhitzt. Es bildet
sich eine weiße Aufschwemmung von Phenolnatrium. Mit dieser werden 50 g 3,7-Dibrom-5-amino-8-oxy-i,4-naphthochinonimid-(i)
20Stunden zum-Sieden erhitzt, dann wird filtriert. Der
Rückstand löst sich violett in Alkohol und gelb in konzentrierter Schwefelsäure. Stickstoffgehalt
3,89%, Bromgehalt 28,96%.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten,
dadurch gekennzeichnet, daß man halogenierte Naphthochinonimide in einem bezüglich der Reaktion inerten Lösungsmittel
mit Ammoniak, aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen
Aminen, Alkoholen, Phenolen oder Thiophenolen kondensiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Lösungsmittel einen Überschuß der mit dem Ausgangsstoff zu kondensierenden
Substanz verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von
Katalysatoren kondensiert.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation in
Gegenwart von halogenwasserstoffbindenden Mitteln durchführt.
> 5115 4.52
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2553046X | 1946-04-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE838292C true DE838292C (de) | 1952-05-08 |
Family
ID=4570080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP33959D Expired DE838292C (de) | 1946-04-26 | 1949-02-12 | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2553046A (de) |
| DE (1) | DE838292C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1234893B (de) * | 1961-11-15 | 1967-02-23 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Naphthoxidinreihe |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3516778A (en) * | 1964-06-09 | 1970-06-23 | Clairol Inc | Naphthoquinone imine compositions and method for using the same |
-
1947
- 1947-04-22 US US743195A patent/US2553046A/en not_active Expired - Lifetime
-
1949
- 1949-02-12 DE DEP33959D patent/DE838292C/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1234893B (de) * | 1961-11-15 | 1967-02-23 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Naphthoxidinreihe |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US2553046A (en) | 1951-05-15 |
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