DE832393C - Verfahren zum Sensibilisieren oder Supersensibilisieren photographischer Emulsionen - Google Patents
Verfahren zum Sensibilisieren oder Supersensibilisieren photographischer EmulsionenInfo
- Publication number
- DE832393C DE832393C DEG3759A DEG0003759A DE832393C DE 832393 C DE832393 C DE 832393C DE G3759 A DEG3759 A DE G3759A DE G0003759 A DEG0003759 A DE G0003759A DE 832393 C DE832393 C DE 832393C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sensitizing
- alkyl
- supersensitizing
- substituted
- dyes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 title claims description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 6
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- IFKPLJWIEQBPGG-QGZVFWFLSA-N (5s)-6-(dimethylamino)-5-methyl-4,4-diphenylhexan-3-one Chemical compound C=1C=CC=CC=1C([C@H](C)CN(C)C)(C(=O)CC)C1=CC=CC=C1 IFKPLJWIEQBPGG-QGZVFWFLSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N Acetylene Chemical compound C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000006835 Lamins Human genes 0.000 description 1
- 101100072408 Mus musculus Il21r gene Proteins 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002960 lipid emulsion Substances 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000001047 purple dye Substances 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- -1 silver halide Chemical class 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
- G03C1/12—Methine and polymethine dyes
- G03C1/26—Polymethine chain forming part of a heterocyclic ring
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
- Verfahren zum Sensibilisieren oder Supersensibilisieren photographischer Emulsionen Die l:rtiiiduiig bezieht sich auf ein Verfahren zum Sensibilisieren oder Supersensibilisieren photographischer Halogensi.lberemulsionen, die auch einen; Farbkuppler enthalten können, und schließt ein mit solchen Emulsionen hergestelltes photographisches Material ein.
- Es sind als Sensibilisatoren für photographische Halogensilberemulsionen Polymethinfarbstoffe bekannt, die der allgemeinen Formel I der Formelblätter entsprechen. In dieser Formel bedeuten: I. = eine substituierte oder nichtsubstituierte Met'hingruppe, d, d' = i oder 2, n = i, 2 oder 3, n' = 2 oder 3, R und R' je für sich = Alkyl oder substituiertes Alkyl, R" = Alkyl oder Aryl, die jeweils substituiert oder nicht substituiert sein können, 7 und 7.' = die nichtmetallischen Atome, die zum Schließen eines heterocyclischen 5- oder 6-Ringes, der gegebenlenfal-ls einen Ary lenring trägt, erforderlich sind und 1 =einen Säurerest.
- Diese Farbstoffe bekommt man durch Kondensation vonVerbindungen der allgemeinenFormelII, in der die Symbole die obengenannte Bedeutung haben, mit quaternären Cyclammoniumsalzen, die in a- oder ;,=Stellung eine acylierte (3- Arylam,inovinyl- oder eine acylierteArylamin-i :3-hutaxiienylgruppe enthalten.
- Diese Polymethinfarbstoffe finden aber praktisch als Sensibilisatoren für photographische Halogens.ilberemulsionen 'keine Verwendung, da s!ie irn günstigsten Fall nur eine schw-ache Sensibilisierung bewirken.
- Weiter sind solche Polymethinfarbstoffe bekannt, die in ß-Stellung der Polymethinkette durch eine Alkoxvgruppe substituiert sind. Sie sind erhältlich durch Kondensation des Zwischenproduktes nach Formel III, in der A eine Alkoxygruppe bedeutet und die übrigen Symbole diie obengenannte Bedeutung haben, mit einem Cyclammoniumsalz, das einen Substituenten aufweist, der mit der CH3-Gruppe desgenanntenZwischeüproduktes reaktionsfähig ist.
- Wir haben nun gefunden, daß die Empfindlichkeit einer photographischen Halogensilberemulsion, die entweder sensibilisiert oder nicht sensibilisiert ist und evtl. einen Farbkuppler @zlithält, gesteigert werden kann durch Einverleiben eines \Iethinfarbstoffes etatsprechend der allgemeinen Formel I-'', in der Y = O oder S bedeutet, A = eine substituierte Hydroxylgrupp°, die verschiedenen L-Symhole nicht notwendigerweise gleich sind und die anderen Symbole die obengenannte liedetituilg haben.
- Weiter wurde gefunden, daß diese -letliiüfarlistoffe erhältlich sind durch Reaktion entweder eines Merocyaninfarbstoffes der allgemeinen Formel V oder eines entsprechenden Alkylmercaptoduaternärsalzes mit einem Farbstoffzwischenprodukt nach hormel l11. Solche Zwischenprodukte bekommt man beispielsweise nach di,n Angaben der französischen Patentschrift 908 75o, Beispiel 9.
- Das Sensibilisierungsgebietdererfindungsgemäßen Farbstoffe hängt von der :11t des heterocyclischen, durch "/_ und Z' geschlossenen Ringges u11 von der .11t und Länge der Polymethinketet ab. Folglich können durch geeignete Wahl von Z, Z' und 1a Farbstoffe mit beliebigem Sensibilisierungsbereich erhalten werden. Insbesondere vermögen einige erhndungsgenläßen Farbstoffe die Rotempfindlichkeit der photographischen Emulsion zu steigern und, zugleich eine komplette Grünlücke zu- schaffen, was für die rotenipfind'lichen Emulsionsschichten eitles photographischen Mehrfarbenmaterials von hervorragender Bedeutung ist.
- Fernhin wird das Sensibilisierungsvermögen der neuen Farbstoffe nicht durch die gleichzeitige Anweseniheit von Farbkupplern in der Emulsion beeinträchtigt.
- Nachstehende Beispiele dienen der Erläuterung des beschriebenen Verfahrens. Beispiel 1 3 g 5 - (N' 11 etliy ll)enzthiazolyliden-2'-)- 2-t1üo-3-met'l1vl-4-ketotetrahydrotliiazol und 6,2 g -Me@hylp-toltiolsulfonat werden zusammen für 3 Stunden auf 15o° C erwärmt. Nach Erkalten wird das R-eaktionsgemisch durch Extrahieren mit Äther gereinigt. Das gereinigte Produkt und 3,4g 2-(ß-1 etlioxy - ß- iliethy lvinyl) - lienztliiazolät'Iivlnietliylstilfat werden in 75 cm3 Äthanol aufgelöst. Nach Zusatz von r,8 cm3 Triäthyalmin wird die Lösung für 15 -Minuten am Rückflußkühler gekocht. Nach Erkalten wird der purpurfarbige Farbstoff der N@ahrscheinlichen Formel VI abgesaugt und aus atlianol umkristallisiert. Schmelzpunkt: 2+3 bis 245 C.
Dieser Farbstoff sensibilisiert eine Bromjod- Silberemulsion stark bis ungefähr 62omir in.it einem breiten -Maximum lrei Ooo m«. ispiel 2 5-(N'-Äthyll>e@ztliiazo@vli<@en-2'-äthyliden)- 2,49 -2-thio-3-ätlly#1-4-ketoteti-aliv,drothiazol und 5 g Di- methylsulfatwerden zusammen für 3o -linuteti auf 130°C erwärmt. Nach I?rkaltctiwird (las lZeäktions- ge,rnisch mittels Ätlier gewaschen. Das gebildete Produkt hat seinen Schmelzpunkt 1>e1 2o8b@is2io"C. 4,4g des so erhalt,2iieti 2--letliylmercapto-5-(N'- ätliyll)eilztlliazolN,li(len - 2' - iit'hyliden) - thiazolon- 4-äthyImethyIsuffatS uil(1 3,211 2-(ß--Methoxy-ß-me- tliylvinyl)-lrenztliiazoliitlivImethvlsulfat werden ii 8o cm3 Äthanol aufgelöst. "Nach .7ttsatz von 2.6 cm-*' Triäthylamin wird die Lösung für io -Minuten am Rüekflußkiihler gekocht. Nach Erlcaltcn und Uni- kristallisieren aus Methanol lickoninit man einen blauen Farbstoff der wahrscheinlichen Formel VIl. Schmelzpunkt 20 bis 206° C. Dieser Farbstoff sensibilisiert eine 13-ronijocl- silberemul:sion stark von 575 bis 720 nilr mit , mein breiten -Maximum bei 0(i0 111111. Wenn man der Emulsion gleichzeitig eiii-enCyan- Farbkuppler einverleibt, wird die I-nil>findliclilceit dieser Einulsic»1 stark gesteigert. l3eisl>iel 3 2,8 g 5-(N'-ÄtIivjl)cilztliiazolylideii-2')-(ß-p'lle- nyl) - äthy liden - 2 - th io-3-al l vl--l-'ketot@e tralivclrotliia- zol und 0,75 g Dimetliylsulfat werden zusammen für 30 Minuten auf 13o° C erwärmt. Nach Er- kalten wird das Reaktionsgemisch mit Äther ge- waschen und sofort in 2,2 g 2-(ß-Äthoxy-ß-methyl- vinyl)-benzselenazoldiätliylsulfat für i o -Minuten in 30 cnt3 Äthanol und 1,6 cm3 Triäthylainin am Rück- flußkiihler gekocht. Nach Erkalten wird der grüne Farbstoff der wahrscheinlichen Fortnel VIII ab- gesaugt und aus Ätliatiol umkristallisiert. Schmelz- punkt 226 bis 228° C. Dieser Farbstoff seosil>i]isiert ein" Chlorsilher- emulsion stark von 595 1>1s 730 t11" mit einem -Maximum bei 700111,11. Beispiel 4 3,6 g 5-(N'-lethy@chino@vli<leii-2'-)-2-th@ct- 3-ät'liyl-4-ketotetralivdrothiazol tind 3 g Dimetliyl- sulfat werden zusammen für 30 -Minuten auf 13o° C erwärmt. NachErkalten wird dasReaktionsgemisch mit Äther gewaschen. Schmelzpunkt 2i1 bis 213° C. 3,2 g des so erhalterne11 2--lethyImercapto-5-(N'- methylchinolyliden-2') -tlliazoloti-4-ätllylmethylsul- fats und 2,6g 2-(ß-Methoxv-ß-illetllvlviilyl)-benz- tliiazoläthylmethylsulfat werden für 2o -N1 inuten in 5o cin3 Äthanol und 2 cm; "hri@ith@lamin am Rück- flußkühler gekocht. Nach Erkalten wird der violette Farbstoff der wahrscheinlichen Formel T\ abge- saugt und aus Äthanol unikristallisiert. Schmelz- punkt 188 bis 189° C. Dieser Farbstoff seilsil>ilisici-t eine Bromjod- sillrereinuls.ion his 65o girr finit einem Nlaxiinurn bei 64o 111Y. - Dieser Farbstoff sensibilisiert eine Bromjodsilberemulsion bis 165 mu.
Claims (2)
- PATENTANSPROCHE: i. Verfahren zum Sensibilisieren oder Supersensibilisieren von Halogensilberemulsionen enthaltendem photographischen Material, dadurch gekennzeichnet, daß Methinfarbstoffe der folgenden allgemeinen Formel verwendet werden: In dieser Formel bedeuten: Y = O oder S, L= eine substituierte oder nicht substituierte :lethingruppe (die Bedeutung der verschiedenen L-Symbole ist nicht notwendigerweisedieselbe), d = i oder 2, ia = i, 2 oder 3, R und R' je für sich = Alkyl oder su'bstitui@ertes Alkyl, R" = Alkyl oder Aryl, die jeweils substituiert oder nicht substituiert sein können, A = eine substituierte Hydroxylgruppe, Z und Z' = die nichtmetallischen Atome, die zum Schließen eines heterocyclischen 5- oder 6-Ringes, der gegebenenfalls einenArylenring trägt, erforderlich sind und X = einen Säurerest.
- 2. Verfahren nach Anspruch i für Materialien, die mehrere Emulsionsschichten enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Farbstoffe einer oder mehreren: Emulsionsschichten zugesetzt werden.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB832393X | 1947-05-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE832393C true DE832393C (de) | 1952-02-25 |
Family
ID=10548415
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG3759A Expired DE832393C (de) | 1947-05-02 | 1950-09-27 | Verfahren zum Sensibilisieren oder Supersensibilisieren photographischer Emulsionen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE832393C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1024800B (de) * | 1955-09-13 | 1958-02-20 | Gevaert Photo Prod Nv | Verfahren zum Sensibilisieren der rotempfindlichen Halogensilberemulsion eines diffusionsfeste Farbstoffbildner enthaltenden Mehrschichtenmaterials zur Herstellung von Mehrfarbenbildern |
| DE1293583B (de) * | 1962-04-06 | 1969-04-24 | Horizons Inc | Auskopierschicht mit einem Merocyanin und einer photolytischen organischen Halogenverbindung |
-
1950
- 1950-09-27 DE DEG3759A patent/DE832393C/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1024800B (de) * | 1955-09-13 | 1958-02-20 | Gevaert Photo Prod Nv | Verfahren zum Sensibilisieren der rotempfindlichen Halogensilberemulsion eines diffusionsfeste Farbstoffbildner enthaltenden Mehrschichtenmaterials zur Herstellung von Mehrfarbenbildern |
| DE1293583B (de) * | 1962-04-06 | 1969-04-24 | Horizons Inc | Auskopierschicht mit einem Merocyanin und einer photolytischen organischen Halogenverbindung |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE832393C (de) | Verfahren zum Sensibilisieren oder Supersensibilisieren photographischer Emulsionen | |
| DE1447579A1 (de) | Spektrale Sensibilisierung durch Polymethinfarbstoffe,die Sulfonsaeuregruppen enthalten | |
| DE1008118B (de) | Verfahren zur Sensibilisierung von Farbbildner enthaltenden Direktpositiv-Emulsionen | |
| DE907374C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymethinsensibilisatoren | |
| DE1547831A1 (de) | Farbenphotographische Materialien | |
| DE960606C (de) | Verfahren zur Herstellung von insbesondere zur Sensibilisierung von photographischenEmulsionen geeigneten Farbstoffen | |
| DE2259746A1 (de) | Neues oxonol-farbstoffe enthaltendes photographisches material | |
| DE611323C (de) | Verfahren zur Herstellung von photographischen Emulsionen, die gegen lange Wellen des Spektrums empfindlich sind | |
| DE1177482B (de) | Verfahren zur Sensibilisierung von photographischen Halogensilberemulsionen mit Trimethincyaninen | |
| DE857737C (de) | Photographische Halogensilberemulsion fuer die Farbenphotographie | |
| DE2047306C3 (de) | Spektral sensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion | |
| DE1028718B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyanin- und Styryl-Farbstoffen | |
| DE936644C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methinfarbstoffen | |
| DE838935C (de) | Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen Doppelhemicyaninen | |
| US2161331A (en) | Merocyanines and a process for the preparation thereof | |
| AT156362B (de) | Verfahren zum Sensibilisieren von photographischen Emulsionen. | |
| AT156356B (de) | Verfahren zur Sensibilisierung von photographischen Halogensilbergelatineemulsionen. | |
| DE2453129A1 (de) | Farbstoffentwickler und dessen verwendung in einem lichtempfindlichen material | |
| DE737053C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pseudocyaninfarbstoffen | |
| DE1522422A1 (de) | Verbessertes farbphotographisches Material | |
| DE663816C (de) | Verfahren zur Steigerung der Eigenempfindlichkeit von photographischen Halogensilberemulsionen mit Hilfe von Pseudocyaninfarbstoffen | |
| DE1053309B (de) | Verfahren zur Sensibilisierung von Halogensilberemulsionen | |
| US2143389A (en) | Dyes of the cyanine series | |
| DE1024800B (de) | Verfahren zum Sensibilisieren der rotempfindlichen Halogensilberemulsion eines diffusionsfeste Farbstoffbildner enthaltenden Mehrschichtenmaterials zur Herstellung von Mehrfarbenbildern | |
| DE679986C (de) | Verfahren zur Herstellung unsymmetrischer, eine bzw. drei Methingruppen enthaltender Methinfarbstoffe der Pyridinreihe |